— 174 — 



Finalmente determinando i decrementi logaritmici della forza elettromotrice 

 per l'intervallo di tempo 4t avremo: 



< 10 > ln (ifrf D ^- 



Mediante le formule (8) e (10) potremo in modo identico a quello impie- 

 gato precedentemente, dedurre dalle osservazioni fatte i valori di D< e di n, 

 valevoli per la concentrazione c e per il grado di dissociazione a dell' elet- 

 trolito impiegato. Il valore di a si potrà determinare con uno qualsiasi 

 dei soliti metodi, per esempio molto comodamente col metodo della misura 

 delle conducibilità molecolari. 



Le semplificazioni che noi abbiamo finora introdotte nello sviluppo della 

 teoria corrispondono a condizioni sperimentali, che possiamo realizzare con 

 qualsiasi grado di approssimazione. 



Il metodo si presta quindi assai bene alla misura dei numeri di tra- 

 sporto e del coefficiente di diffusione degli elettroliti disciolti. Vedremo in 

 seguito come 1' esperienza confermi la teoria. 



Se però ci proponiamo di giungere alla determinazione delle mobilità 

 U e V dei ioni, dobbiamo entrare in un campo assai più ipotetico ed incerto. 



L' incertezza però non è inerente al metodo di misura, ma all'applica- 

 zione della teoria osmotica a soluzioni non estremamente diluite. Siccome 

 però quasi tutte le teorie della chimica moderna sono affette da questa 

 inesattezza, credo non del tutto prive d' interesse le poche considerazioni se- 

 guenti, quantunque meno rigorose. 



Esprimiamo dapprima la quantità di elettrolito, che si diffonde nell' unità 

 di tempo attraverso la sezione q del nostro cilindro per 1' azione delle sole 

 forze della diffusione, prendendo a base la teoria osmotica delle soluzioni, 

 invece della legge di Pick, per quanto riguarda la parte di elettrolito dis- 

 sociato. Supponendo per semplicità l'elettrolito binario ed indicando con a 

 il grado di dissociazione e con p' la pressione osmotica dovuta alle molecole 

 dissociate, la quantità S' di elettrolito dissociato che si diffonderà, sarà data, 

 per le note considerazioni di Nernst, dall' equazione : 



Se supponiamo la soluzione abbastanza diluita per potere applicare ad 

 essa l'eguaglianza fondamentale della teoria osmotica delle soluzioni: 



p'v RT , 



allora potremo eliminare la pressione p introducendo in sua vece la corrispon- 



