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Chimica. — Sulla tautomeria dell'acido piromeconico ('). Nota 

 di A. Peratoner, presentata dal Socio E. Paterno. 



La determinazione quantitativa dei prodotti di scissione dell' acido piro- 

 meconico ( 2 ) mi indusse, alcun tempo fa, a concludere che questo acido, di cui 

 dimostrai la costituzione di 3-ossipirone, nelle sue reazioni non si presenta 

 solamente nella forma ossidrilica (I) finora nota, ma altresì in quella tauto- 

 merica chetonica (II). 



HC — — CH HC — — CH 2 



i. Il II n. || | 



HC — CO — C.OH HC — CO — CO 



Mi sembrò inoltre probabile, che da questa forma chetometilenica fosse 

 da derivare l'acido nitroso-dipiromecouico, ottenuto da Ost( 3 ) per l'azione del- 

 l' acido nitroso e considerato come prodotto di addizione dell' acido nitroso- 

 pìromeconico con una molecola di piromeconico, C 5 H 3 3 . NO -j- C 5 H 4 3 . 



Lo studio di questa sostanza dimostrò che la mia supposizione era esatta 

 rivelandosi il nitroso-composto invece come isonitroso-derivato. Un' ulteriore 

 prova della presenza del pruppo — CH 2 — CO — nell' acido piromeconico la 

 trovai nella reazione coi sali di diazocomposti. 



Nella presente Nota riassumo brevemente i risultati principali della 

 mia ricerca. 



Trattavasi anzitutto di trovare un metodo agevole per la preparazione 

 del materiale di partenza, l'acido nitroso-dipiromeconico puro, giacché il 

 metodo indicato da Ost, di lavorare cioè con piccole porzioni di acido piro- 

 meconico polverizzato, introducendole in soluzioni di triossido di azoto nel- 

 l' etere assoluto, è faticoso e richiede tempo e spesa rilevanti. Inoltre lavo- 

 rando con quantità maggiori, la formazione di un nitroderivato per 1' azione 

 ossidante dell' acido nitroso non può evitarsi ; e data la grande instabilità del 

 nitroso-composto, tale impurezza non si riesce ad eliminarla più in alcun modo. 



Assai comoda invece è la preparazione, quando si operi in soluzione cloro- 

 formica e si impieghi un nitrito alchilico ( 4 ), il cui eccesso non nuoce. 



Il prodotto cristallino, d' un bel giallo canario, si separa allora nel tempo 

 di 6-8 ore, con un rendimento del 95-97 % del teoretico, senza che si libe- 



( 1 ) Lavoro eseguito nell'Istituto chimico dell'Università di Palermo. 



( 2 ) Peratoner e Leonardi, Gazzetta chimica 30 I, 539. 

 ( 3 J Journal, f. prak. Chemie 19, 195. 



(') Ho preferito al nitrito d'amile quello di etile, preparato secondo Bertoni (Gazz. 

 chim. 12, 441), perchè dopo si evapora rapidamente col cloroformio. 



