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rino traccie notevoli di acido nitroso. Basta lavarlo con cloroformio per averlo 

 puro per analisi. L' impiego di etilato sodico e di soluzione alcoolica non 

 conduce allo scopo. 



L' acido piromeconico si comporta di fronte all' etere nitroso come alcuni 

 composti chetometilenici e non come i fenoli. Queste sostanze, come è noto, 

 forniscono isonitrosoderivati anche in soluzione acida, quantunque con scarso 

 rendimento. Però ho potuto convincermi con apposite esperienze che è carat- 

 teristico il comportamento dei fenoli, i quali in contatto col nitrito alchilico 

 anche a 0° svolgono una corrente regolare di ossidi dell' azoto, mentre gli 

 1,3 — dichetoni (eteri acetil- e benzoilacetico, acetil- e benzoil-acetone) 

 si trasformano coli' etere nitroso solo lentamente ed in piccola parte senza 

 che si liberi acido nitroso. 



Il comportamento simile dell' acido piromeconico, faceva già arguire la 

 formazione di un ossima — C : (NOH) — CO — . Ma a dimostrare la pre- 

 senza e la posizione del gruppo isonitroso male si prestarono le reazioni che 

 sono consigliate in casi simili. Taccio quindi i tentativi infruttuosi e noto 

 solamente che la quistione fu risolta mediante la reazione con fenilidrazina. 



A priori erano da considerarsi principalmente due casi più probabili : 

 dovevasi cioè attendere, analogamente alle esperienze di Otto Fischer e Wa- 

 cker(') colla chinonossima, la formazione di un acido amidopiromeconico, 



oppure secondo i lavori di v. Pechmann ( 2 ) quella di un' idrazossima. 







/\ 

 HC C : NOH 



Il I 

 HC C : 



\/ 

 CO 







HC C : NOH 



!l I 



C C : NNH C 6 H 5 



\/ 

 CO 



La reazione, infatti, procede secondo quest' ultimo schema e va blanda- 

 mente, quando si introduca il nitrosocomposto a porzioni piccole in soluzione 

 ben raffreddata di fenilidrazina nelT acido acetico glaciale. Il prodotto della 

 reazione inquinato da molta resina rossa è depurato con difficoltà ; in ultimo 

 si ottiene dalla soluzione xilolica un miscuglio di due sostanze cristalline, 



Berichte 21, 2616. 



( 2 ) Ibidem 21, 2992, 2994 ecc. 



Rendiconti. 1902, Voi. XI, 1° Sem. 32 



