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della fase liquida e precisamente quello che fonde più alto ; l'altro è instabile 

 e può esistere solo in assoluta assenza del primo; di tale stabilità ed insta- 

 bilità si può dare una definizione termodinamica rigorosa: è stabile quella 

 modificazione per cui alla temperatura data è minore il valore della fuzione £ 

 di Willard Gribbs. Di due corpi isomeri invece ve ne è uno più ed uno 

 meno stabile; tale differenza di stabilità può essere maggiore o minore, e 

 non può essere definita in modo preciso e rigoroso. 



Da ciò che venne sin qui detto risulta in modo assai chiaro quale sia 

 il criterio per decidere se due corpi siano polimorfi od isomeri. Se sono iso- 

 meri ciascuno di essi aggiunto all'altro si dovrà comportare come un corpo 

 estraneo qualsiasi, cioè abbassando il punto di congelamento o di fusione del 

 solvente. Si dovrà quindi anche per due corpi isomeri avere il solito sistema 

 di due curve discendenti ed incrociantisi nel punto crioidratico, dove le due 

 sorta di cristalli coesistono. 



Che questo si possa osservare anche nel caso di isomeri facilmente 

 trasformabili gli uni negli altri come certi isomeri geometrici, ed anche fra 



OD O 1 



isomeri nelle cui miscele liquide si formi uno stato di equilibrio come i 

 corpi tautomeri o desmotropi. venne già dimostrato da una serie di studi 

 teorici o di osservazioni sperimentali che mi sembra siano sfuggiti al Weg- 

 scheider. Così il Bakhuis Roozeboom (') diede la teoria completa delle curve 

 di congelamento per le miscele di corpi tautomeri, ed il Bancroft ed alcuni 

 suoi scolari ( ; ') determinarono le cuiTe di congelamento per le miscele di 

 taluni stereoisomeri assai facilmente trasformabili l'uno nell'altro, come: a e fi 

 acetaldossima, a e /S benzaldossima, a e /? anisaldossima. Anche prima Garelli 

 e Montanari ( 3 ) avevano dimostrato che sciogliendo acido isocrotonico nel croto- 

 nico si ottengono abbassamenti del punto di congelamento che sono perfettamente 

 normali secondo la legge di van 't Hoff. Citerò infine un'osservazione fatta 

 da me ; ognuno sa come sia rapida e difficile da evitare la trasformazione 

 degli eteri maleici nei corrispondenti fumarici ; tuttavia anche nelle loro 

 miscele possono esistere equilibri eterogenei perfettamente stabili. In una 

 preparazione di etere dimetilico dell'acido maleico fatta in occasione di pre- 

 cedenti ricerche, mi si formò una certa quantità dell'isomero fumarico che 

 anche per distillazione non potei separare. Il miscuglio dei due eteri fu 

 chiuso in tubetto saldato alla lampada e si conserva da circa tre anni; dalla 

 massa si separarono alcuni cristalli dell'etere fumarico (che fonde a 102°, 

 mentre il maleico si gela solo a circa — 20°); questi cristalli si sciolgono 

 per riscaldamento, si riformano e si accrescono col raffreddamento; l'etere 

 fumarico ha dunque una solubilità determinata nell'altro isomero. 



(•) Zeitschr. f. pliysik. Ch. XX Vili. 289 (1899). 



( 2 ) Bancroft, Joum. of physical Chem., II, 143, 245; Carveth, ibidem. III, 457; Ca- 

 meron, ibidem, II. 376, 409. 



( 3 ) Gazz. chim. ital. 1894, IT, 260. 



