— 560 - ' 



Secondo Koenigs, 1' acido dibenzolsolfoidrossammico per azione degli alcali 

 si scinde di nuovo in acido benzolsolfinico ed acido nitroso; egli non descrive 

 1' esperienza ma noi abbiamo potuto convincerci in modo diretto trattando la 

 soluzione alcalina dell'acido con cloruro di bario; precipita subito il sale 

 baritico dell' acido benzolsolfìnico ed il nitrito rimane in soluzione. Per trat- 

 tamento con acido solforico Koenigs ottiene un liquido che ha proprietà ridu- 

 centi ; noi abbiamo trovato che tale proprietà è dovuta alla formazione di 

 idrossilammina che noi riuscimmo ad identificare trasformandola nell' ossima 

 del piperonalio. Anche 1' acido benzolsolfoidrossammico di Piloty per tratta- 

 mento con acido fornisce idrossilammina che identificammo del pari conver- 

 tendola nell' ossima del piperonalio. 



Sebbene il comportamento degli acidi benzosolfoidrossammico e diben- 



zosolfoidrossammico rispetto agli alcali sembri a tutta prima alquanto diverso, 



esaminando attentamente si osserva che esso presenta la più stretta analogia. 



E questa analogia si rende ancora più manifesta quando si prenda in esame 

 il corrispondente derivato della naftalina 



C 10 H, (a) S0 2 



\NOH 

 C 10 H 7 («) S0 2 / 



che preparammo per azione dell' acido nitroso sopra l' acido a-naftalinsolfi- 

 nico. Il prodotto fonde a 102°. Anche questo acido, al pari dell' acido diben- 

 zosolfoidrossammico, quando venga trattato con alcali si scinde in acido nitroso 

 ed in un acido solfinico ; però non si forma 1' acido «-naftalinsolfinico da cui 

 si è partiti, ma bensì 1' acido /9-naftalinsolfinico in modo precisamente iden- 

 tico come dall' acido a-naftalinsolfoidrossammico per azione degli alcali si 

 ottiene acido /?-naftalinsolfinico. Acidificando nuovamente il liquido, 1' acido 

 /S-naftalinsolfinico formatosi reagisce a sua volta con 1' acido nitroso per dare 

 origine ad un acido isomero a quello da cui si è partiti, 1' acido di-/?-nafta- 

 linsolfoidrossammico che fonde a 115°: 



C 10 H 7 0?) . S0 2X 



>NOH 

 C 10 H 7 OS) . SO/ 



Anche in questo caso, nella scissione alcalina, all' atomo di asolo per 

 ogni residuo solfonico che si stacca si porta un residuo ossidrile : 

 Il seguente schema chiarisce meglio le reazioni: 



C 10 H 7 («) . S0 2 H C 10 H 7 («) . S0 2x 



+ N0 2 H = >NOH-|-H 2 

 C l0 H,(«) . S0 2 H C 10 H 7 («) . SO/ 



C 10 H 7 («) . S0 2v C 10 H,(/J) . S0 2 H HO. 



>NOH + H 2 = + >N.OH 



C 10 H 7 («) . SO/ Ci H,(/S) . S0 2 H HO/ 



N(OH) 3 = N0 2 H + H 2 



