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Ho quindi un mezzo per separare questi due terpeni nelle essenze natu- 

 rali: ed a questo scopo ho lavorato un metodo analitico che mi permette di 

 separare e riconoscere in una miscela di idrocarburi, le paraffine, gli aroma- 



ClL 



Ó V 



HO * . ii 



CU 



C-CH3 1 

 HaC . | . CU., 



HCT CH-OH 



I 1 



H 2 C, 



\ H 



,CH„ 



CH..C<g" 



OH, 



C \ 

 HC v CO 



ii 



H 



CH,-C< 



OH 3 



„OH 

 -CH, 



Però mi è sempre stato diffìcile di spiegare la formazione del Sobrerolo in prima fase 

 di reazione, perchè l'esperienza mi aveva insegnato che il pinone, prodotto d'idrogenazione 

 del pinene col metodo Sabatier-Senderens, non reagiva per niente colla soluzione acquosa 

 di acetato mercurico. Da ciò deducevo che la reazione ossidante era soltanto provocata 

 dal legame etilenico del pinene, non dalla rottura del ponte, come era proposta nella 

 mia interpretazione ed ammessa la costituzione del pinene, dimostrata dall' abbau perman- 

 ganica del Wagner e del Baeyer, questo legame non era attaccato al C al quale si aggrappa 

 l'isopropile; doveva quindi presumibilmente avvenire prima nel pinene uno spostamento 

 del doppio legame. 



Verso la fine del 1911 Zelinsky (Ber. 44, 2782) dimostrò che per azione del nero di 

 palladio, preparato con certe modalità, il pinene si isomerizza cataliticamente, alla tem- 

 peratura ordinaria, in isopinene con trasporto del legame etilenico al C al quale si ag- 

 grappa l'isoproprile. Allora ammettendo tre fasi nella reazione — 1°) sloggiamento del 

 legame etilenico ; 2°) rottura del ponte ; 3°) saturazione con -OH delle valenze libere — 

 si ha la forma chetonica del Sobrerolo, che, ossidata ulteriormente, dà il diossipinene. I 

 passaggi delle diverse fasi sono rappresentati dai seguenti schemi. 



CH 3 



C v 



CH 3 

 Ù 



HC 



■ OH 



CH 3 



c 



G 

 H 



Pinene 



H 



H„C 



X'-OH 



CH„ 



Isopinene 



CH 3 

 CU 



H 3 

 A 



H 2 C 



H 2 C 



CO 

 I 



\H/ 0H ' 2 

 C 



CH 3 -C < CH 



3W \H / 

 C 



CH a 'C <Qfi 

 Forma enolica del Sobrerolo 



,CH 



ECi 



"CO 



H'C^OH» 



c 



CH 3 " S C <T^j 



Forma chetonica del Sobrerolo 



Diossipinene 

 // tì -8-ossimentene( 2)one 



