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Questi composti rassomigliano fra di loro anche nel colore. I composti 

 di cromiurea (ad anione incoloro) sono verdi; quelli di ferri-urea sono azzur- 

 rognoli e quelli di vanadiurea sono di un bel verde azzurro. I periodari sono 

 tutti rosso- bruni. Non mi è stato possibile preparare il bicromato e il per- 

 manganato di vanadiurea perchè l'acido cromico e l'acido permanganico ossi- 

 dano il vanadio trivalente anche in presenza di urea. 



Mi sembra ovvio di attribuire ai composti di vanadiurea la costituzione 

 proposta a A. Werner (') per i corrispondenti composti di cromo, cioè con- 

 siderarli derivati dagli aquosali per sostituzione delle sei molecole di acqua 

 con sei molecole di urea che restano legate attorno all' atomo metallico 

 centrale mediante valenze secondarie di ossigeno, come è espresso dalla 

 formula : 



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La sostituzione delle molecole di acqua colle molecolo di urea si compie 

 per i sali di vanadio, come per i sali di ferro, a freddo, mentre per i sali 

 di cromo ( 2 ) è possibile soltanto a caldo. Ciò prova che gli ioni idrati di 

 vanadio e di ferro sono assai meno stabili degli ioni idrati di cromo. 



Anche il complesso [V(CON 2 H4) G ] è, come il complesso [Fe(CON 2 H 4 ) 6 ] , 

 molto meno stabile del complesso [Cr(CON 2 H.i) 6 ] . Esso esiste in soluzione 

 soltanto in presenza di un grande eccesso di urea. 



Parte sperimentale. 



Perclorato di vanadiurea. 

 [V(CON 2 H<) 6 ](C10,) 3 . 



Gr. 5 di anidride vanadica in polvere vennero sospesi in 40 ce. di una 

 soluzione di acido solforico al 25 °/ e trattati con una corrente di anidride 

 solforosa, prima a freddo, poi a caldo. Si ottenne un liquido turchino limpido, 

 nel quale tutto il vanadio era contenuto nella forma VX 4 . Questo liquido, 

 previa eliminazione dell'eccesso di anidride solforosa mediante ebullizione, 

 venne sottoposto in una capsula di platino alla riduzione elettrolica. La capsula 

 fungeva da catodo. Il liquido anodico, una soluzione di acido solforico al 

 20 °/o ì era contenuto in un vaso poroso che lo separava dal liquido catodico. 

 L'anodo era un filo di platino. 



S' impiegò una densità di corrente al catodo di circa tre ampères per 

 dm. 2 , e si prolungò l'elettrolisi finché il liquido catodico assunse un bel colore 

 verde e diede le reazioni dei sali del vanadio trivalente (ad es. precipitato 



(•) Ann., 322 aoc (1902). 



(<>) Pfeiffer, Ber. 36 „,'„„ (1903). 



