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l'idrato alcalino rimasto e del carbonato formatosi durante il processo di 

 decomposizione. 



Abbiamo cercato anche l'acido mellitico, sospendendo la elettrolisi 

 del sale qualche ora dopo l'inizio ; ma non ci è mai stato possibile di sve- 

 larne la presenza. Potemmo isolare, sì, piccole quantità di acido fumarico ; 

 ma acido mellitico, mai. 



Elettrolisi dell'acido acetilenbicarbonico puro in soluzione al 10 %• 

 Abbiamo adoperato per questa prova un prodotto ulteriormente purificato, allo 

 scopo soprattutto di stabilire la provenienza dell'acetilene : d = 50 amp. X dm. 2 ; 

 tensione 2,5 volts temper. 7° circa. Senza parete porosa e senza agitazione. 

 11 liquido perde rapidamente la leggerissima colorazione ambracea, per di- 

 ventare perfettamente e permanentemente incoloro. 



L'analisi del gas misto diede: 



dopo 1 ora: C0 2 10,0 %; idroc. n. sat. tracce ;0 2 22,2 %; CO 4,0 % 

 » 4 ore: » 8,2 » » » » » 24,8 « * 2.0 « 



Il gas, eliminati come il solito i componenti ossigenati, fu condotto a 

 traverso la soluzione ammoniacale di cloruro rameoso; solo dopo lungo tempo 

 si potè notare la formazione di una piccolissima quantità di acetiluro. 



Sulla formazione dell'acetilene si possono fare ipotesi diverse. La più sem- 

 plice e verosimile è che esso provenga dalla decomposizione anodica di pic- 

 cole quantità di acido fumarico (o maleico), originatasi durante la prepara- 

 zione dell'acido acetilenbicarbonico stesso, escluso un processo di riduzione 

 elettrolitica. 



Data la formazione, costantemente verificata, di acido fumarico nella 

 preparazione di acido acetilenbicarbonico, si capisce come ne sia estrema- 

 mente difficile l'allontanamento completo, tanto più che vorosimilmente essi 

 formeranno soluzioni solide ('). Abbiamo però notato che, in seguito ad una 

 accurata purificazione dell'acido acetilenbicarbonico, la quantità di acetilene 

 svoltosi all'anodo diminuisce fin quasi a scomparire. Io credo, perciò, che si 

 debba escludere un'origine diretta di questo idrocarburo dall'acido aceti- 

 lenbicarbonico. 



La scomposizione elettrolitica dell'acido acetilenbicarbonico puro e del 

 suo sale potassico apparisce completa, nelle condizioni descritte, con sepa- 

 zione dei due gruppi COO carbossilici e con ossidazione a CO del carbonio 

 centrale della molecola. Il processo di ossidazione della molecola organica 

 procede con una certa velocità (specialmente se si evita l'agitazione, che 

 impedisce l'accumulo dell'acido intorno all'anodo), per la considerevole con- 

 duttività dell'acido e del suo sale e per la conseguente azioue dell'ossigeno 

 nascente su atomi di carbonio non saturi e dotati quindi di una forte rea- 

 gibilità. 



(') Cfr. G. Bruni, Feste Ldsttngen u. homorphismus, Lcpzig, 1908, pagg\ 60 e 72-73. 



