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L'elettrodo a calcio della coppia a) era costituito da una sbarretta di 

 calcio amalgamata ad una estremità ed immersa, da questo lato, in un 

 blocchetto di mercurio solidificato che recava il contatto di platino. Nella 

 coppia b) si aveva invece una sbarretta di calcio su cui era applicato 

 un contatto di ottone, isolato opportunamente dalla soluzione metilalcoolica. 

 Tanto la coppia a) quanto la b) mantennero la tensione costante, raggiunto 

 il valore massimo riportato, per diverse ore. 



I valori f H surriportati vennero calcolati in base all'elettrodo a cloruro 

 di potassio e calomelano, studiato da Isgarischew (') (f H = + 0,288 V. a 25°) 

 in alcool metilico. Tale elettrodo venne opposto a quello da me usato, a 

 cloniro di calcio : 



— Hg | Hg a Cl 2 , GaCla 0,25 M | KOI. 0,0269 M, 

 Hg 2 CIs ! Hg + 



F. E. M. 



1) 



2) 



25° 

 — 80° 



25° 

 25° 



- 0,0346 V. 



— 0,0725 



+ Hg | H£c 2 CI, 

 Ca Cl 2 0,25 M 



e H (25°) =4- 0,253 V. 

 „ (80°) = + 0.215 » 



Debbo far qui notare che, per una svista nella trascrizione, nella Nota 

 precedente, vennero invertiti i segni della coppia 2). I potenziali « H di 

 quella Nota( 2 ), dedotti in base all'elettrodo a calomelano e cloruro di calcio, 

 vanno quindi sostituiti con gli attuali. 



Le coppie 1) e 2) mantennero costante la tensione per un periodo di 

 parecchi giorni : i valori su riportati rappresentano determinazioni nuova- 

 mente compiute. 



IL Forse elettromotrici in piridina. — La piridina usata era quella 

 pura del commercio, che venne mantenuta su potassa fusa per qualche giorno 

 e poi rettificata: la frazione adoperata bolliva a 114°,7-115°. Lo iodiiro di 

 di calcio era anidro, fuso; la soluzione piridica (0.0093 M) usata era pres- 

 soché satura a 15°, ed il suo titolo venne stabilito con l'analisi. 



Gli elettrodi erano costruiti sul tipo di quelli adoperati per le soluzioni 

 metilalcootiche da Isgarischew : le soluzioni piridiche vennero pure mante- 

 nute in atmosfera di idrogeno secco e depurato: 



— Ca^Hg.oo-» I Cal a 0,0093 M | AgN0 3 0,lM | Ag 

 25° 



N. 



Ca % 



F. E. M. 



N. 



Ca % 



F. E. M. 





ia atomi 







in atomi 





1 



1 



— 1,846 



7 



15 



— 1,840 



2 



2,5 



— 1,842 



8 



17,5 



— 1.758 



3 



5 



— 1,824 



9 



20 



- 1,816 



4 



7,5 



- 1,824 



10 



22.5 



— 2,040 



5 



10 



— 1,836 



11 



25 



— 1.995 



6 



12,5 



— 1,828 









(') Zeitschr. Elektroch. 18 (1912), 569. 

 ( a ) loc. cit., pag. 609, tavole I e II. 



