L'eletrodo a nitrato d'argento usato venne scelto in base alle misure 

 di Abegg e Neustadt, sulle f. e. m. di coppie pure in piridina, dalle quali 

 si rileva la costanza di un tale elettrodo ('). Dalle coppie da me misurate 

 in piridina non è possibile di dedurre, in modo sia pure approssimato, i singoli 

 potenziali s H , non possedendosi finora alcun elettrodo a potenziale noto in 

 piridina. 



Le amalgame di calcio in piridina mostrarono potenziali quasi co- 

 stanti : le tensioni si elevarono gradatamente fino al valore massimo ripor- 

 tato, per poi discendere lentamente. Fecero eccezione, mostrandosi assai meno 

 costanti, le amalgame dal n. 8 in poi della tabella su esposta. Maggiore 

 variabilità ebbi nel comportamento delle seguenti coppie a calcio: il valore 

 iniziale come è indicato, si abbassava velocemente: 



— Ca | Ca I„ 0,0093 M | Ag NO, 0,1 M | Ag l F. E. M. a 25° 



Calcio amalgamato / — 2,160 dopo 4 ore — 1,980 V. 



n j —2,224 » 5 » —2.020 



» non amalgamato I —2,130 » 5 « — 1640 



È da notarsi cbe a lungo le amalgame, come il calcio, si ricoprivano 

 di un velo nerastro di una sostanza insolubile in piridina. 



La tensione rapidamente decrescente del calcio, come quella incostante 

 delle amalgame a più elevato tenore di calcio, in piridina, richiamano il 

 comportamento analogo già osservato da altri autori per alcuni metalli e 

 alcune amalgame in questo solvente. T. W. Rischards e R. N. J. Thomas ( 2 ), 

 ritornando sulle esperienze di Cady( 3 ), sulle tensioni delle amalgame di- 

 luite di litio in piridina, notavano l'incostanza delle tensioni stesse. Abegg 

 e Neustadt ( 4 ) osservarono una diminuzione rapida della f. e' m. di coppie, 

 in piridina, ad elettrodo di zinco in soluzione di cloruro di zinco, come pure 

 per la tensione del litio nella soluzione del nitrato nello stesso solvente. 

 Infine io ho osservato un fenomeno simile per il sodio, che nella soluzione 

 piridica di ioduro si trasformava però rapidamente nel composto d'addizione 

 Na(C 5 H 5 N)o studiato recentemente da B. Emmer.t ( 5 ).; 



Nel diagramma seguente, la curva I riporta i valori s B delle singole 

 amalgame di calcio in alcool metilico a — 80°; la curva II risulta dalle 

 f. e. ra. delle varie coppie in piridina a 25°. 



(') Z. phys. Chm. 69 (1910), 492. 



(-) Z. phys. Cheni. 72 (1910), pag. 182. 



( a ì Journ. phys. Chm., 2 (1898), 551 ; 3 (1899), 107. Debbo notare a proposito che 

 H. Cady si occupò in questi lavori anche di pile ad amalgame diluite di calcio a diversa 

 concentrazione, con soluzioni di ioduro di calcio in piridine. 



(") loc. cit. 



( s ) Berichte 1914, pag. 2598. 



