— 823 — 



Dirò subito che, pur avendo riscontrato come la glicerina faciliti l'ani - 

 drificazione, si può concludere che essa non è affatto necessaria alla forma- 

 zione delle anidridi stesse. Basterebbe del resto il fatto che il prof. Balbiano 

 è riuscito ad ottenere le anidridi della glicocolla col riscaldamento in nafta- 

 lina e in cimene, e nelle stesse quantità che colla glicerina, per dedurne 

 che tutta la bella ipotesi del Maillard è basata molto sul fantastico. Per 

 conto mio ho potuto ottenere l'anidride dell'alanina riscaldandola con dife- 

 nilmetano o con acenaftene; dalla leucina, riscaldata con difenilmetano, ho 

 ottenuto in un caso piccole quantità di una sostanza, che dall'aspetto e dal 

 punto di fusione mi sembrò di poter riconoscere per anidride; collo stesso 

 mezzo moderatore del calore non mi è stato invece possibile ottenere le ani- 

 dridi colla tirosina e colla cistina. Con quest'ultima, del resto, nemmeno 

 riscaldando colla glicerina, sono riuscito ad isolare composti puri e definiti, 

 la decomposizione essendo molto avanzata e profonda. 



Più in particolare dirò che, mentre l'alanina riscaldata con glicerina 

 a 170-175° per 7 ore dà la ciclo-alanil alanina col rendimento del 60 °/or 

 riscaldata con difenilmetano alla stessa temperatura anche per 26 ore, non 

 dà affatto anidride, ma si osserva soltanto una lenta decomposizione in etila- 

 mina e anidride carbonica: 



OH3 OH 3 



CHNH 2 — > CH,NH 2 + CO, . 



COÓiH 



Innalzando la temperatura, aumenta la decomposizione in questo senso, 

 tanto che nei casi più favorevoli il rendimento in etilamina può raggiungere 

 fino l'80 % del teorico: ma in pari tempo si può constatare anche la for- 

 mazione della ciclo-alanil-alanina. Certo questa è in quantità assai inferiore 

 a quella che si ottiene quando il riscaldamento si faccia con glicerina, non 

 raggiungendo, nelle migliori condizioni, che appena il 9 °/ del teorico. Ma 

 tutto ciò mi sembra spiegabilissimo, quando si pensi che, nella glicerina, 

 tanto l'alanina quanto l'anidride sono assai più solubili che in difenilme- 

 tano: e ciò evidentemente facilita assai la reazione, permettendo di mante- 

 nere più bassa la temperatura. Dovendo, col difenilmetano coll'acenaftene, 

 riscaldare maggiormente, si entra nella zona di temperatura in cui la decom- 

 posizione dell'alanina va nel senso della formazione di etilamina con elimi- 

 nazione di C0 2 : e ciò spiega l'alto rendimento in etilamina e il basso in 

 anidride. 



Il caso è, del resto, assai analogo a ciò che avviene per la sarcosiua. Il 

 Mylius (') ha potuto ottenere l'anidride della sarcosina riscaldando quest'acido 



(') Ber. a. d. chera. Gesellsch., 17, 286 (1884). 



