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Weigert e Kuramerer (*) (Berichte. 1913, pag. 1207), trovarono che in solu- 

 zione acetonica tale reazione sembra avere un meccanismo diverso a seconda 

 della lunghezza d'onda della luce agente, talché, se il processo obbedisce, 

 entro certi limiti di concentrazione, alla legge di massa come reazione del 

 primo ordine, con luce violetta, sembra essere dell'ordine zero (velocità indi- 

 pendente dalla concentrazione) con luce ultravioletta. 



Ora noi abbiamo voluto eseguire delle misure di velocità di coloramento 

 con luci monocromatiche, o almeno limitando la luce agente ad un intervallo 

 ristretto di lunghezze d'onda, per vedere se il processo seguiva con le mede- 

 sime leggi cui obbedisce con la luce bianca. 



Ci servimmo di tre filtri ( 2 ) : 



colore composizione zona luminosa (A) massimo d' intensità (A) 



verde 2 U 2^ 540-505 533 

 K 2 Cr0 4 



U1 cristalvioletto i1n AÀQ 



bleu n an 478-410 448 



violetto metilvioletto 437-394 — 



Gli intervalli di lunghezze d'onda segnati nella terza colonna dipendono 

 dalla concentrazione delle soluzioni, e furono da noi determinati per le con- 

 centrazioni e gli spessori di liquido impiegati. Adoperando le usuali vaschette 

 a faccie parallele, anche la luce solare era insufficiente per colorare le nostre 

 sostanze; pensammo allora di riempire, coi liquidi filtranti, dei palloni sfe- 

 rici di vetro che ci servivano al doppio scopo di filtrare e di concentrare la 

 luce in fuochi intensissimi. Per le luci verde e bleu, in cui occorrevano due 

 liquidi filtranti, impiegammo due palloni, uno dietro l'altro; con tale dispo- 

 sitivo ci potevamo benissimo servire anche di una comune lampada ad arco 

 a corrente alternata, a regolazione automatica. 



Col sale sodico dell'acido diacetildiaminostilbendisolfonico eseguimmo 

 le seguenti misure con luce bleu: 



grado di trasformazione tempo in m" K S I 



l / 4 rosso 7 0,0476 



'/ 2 » 20 0,0500 



3 / 4 » 55 0,0555 



I valori di K 2 I sono calcolati per una reazione bimolecolare ; la loro 

 sufficiente costanza prova che tutto procede come per la luce bianca. 



(') Che l'obbedienza alla legge di massa sia messa in forse per reazioni fotochi- 

 miche, è cosa nota per altri casi [vedi ad es. Inther e Forbes, Ani Soc. XXXI (1909), 

 pag. 777]. 



(■) Plotnikow, Photochemische Versuchstechnik (1912), 56. 



