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Consideriamo dapprima il sistema cloruro biomuro di piombo (fig. 1). 

 1 punti di solidificazione delle miscele sono intermedi a quelli dei compo- 

 nenti, e l'intervallo di solidificazione ristrettissimo ('), cosicché si può rite- 

 nere che le masse solidificate siano perfettamente omogenee. 



La curva di conduttività allo stato solido, riportata nella fig. 1», è quella 

 ottenuta alla temperatura di ^50°, distante cioè ancora 76° dal minimo punto 

 di fusione del sistema (PbBr 2 puro). Da questa curva risulta chiaramente 

 come tutti i valori di conduttività trovati siano inferiori a quelli calcola- 

 bili colla regola dei miscugli, tanto che la curva stessa passa per un mi- 

 nimo che giace all'incirca alla miscela equimolecolare. Questo ci dice che, 

 in tale caso allo stato solido si ripetono quei fenomeni già osservati allo 

 stato fuso ; le isoterme a 200° e 300° hanno lo stesso andamento, e si può 

 quindi concludere che per soluzioni solide di questo tipo si ha lo stesso anda- 

 mento che si ha in generale per le soluzioni liquide: che cioè i valori di con- 

 duttività sono inferiori a quelli calcolabili additivamente dai componenti, 

 contrariamente a quanto il Benrath aveva creduto di potere concludere. 



Nella fig. 3 son riportati i valori riguardanti il sistema cloniro-bromuro 

 d'argento L' isoterma allo stato solido è quella ottenuta a 250°. Come 

 ho fatto già notare, in corrispondenza del minimo di cristallizzazione si ha 

 una brusca variazione di direzione, che risulta sempre meno spiccata per le 

 isoterme a temperatura più alta. Tale brusca variazione di proprietà in una 

 serie continua di soluzioni solide non è facilmente spiegabile. 



Si potrebbe pensare ad una piccola lacuna di miscibilità allo stato solido 

 (tipo V° limite), o ad uno smistamento delle soluzioni solide a temperatura 

 relativamente alta, per cui le soluzioni solide ricche in bromuro d'argento 

 andrebbero rapidamente riducendosi ad un miscuglio meccanico, mentre quelle 

 comprese tra il 30 °/o e il cloruro d'argento puro rimarrebbero inalterate. 

 Secondo questa ultima supposizione, alle temperature alle quali vennero mi- 

 surate le conduttività, le miscele più ricche del 70 °/o di AgBr sarebbero 

 costituite da un miscuglio meccanico, e quindi le loro conduttività dovreb- 

 bero essere all'incirca calcolabili colla regola dei miscugli; al contrario, le 

 miscele più ricche in cloruro d'argento rimarebbero ancora formate da solu- 

 zioni solide, e quindi per esse si dovrebbero mantenere le regolarità trovate 

 per gli altri casi, e cioè la loro conduttività dovrebbe risultare inferiore alla 

 calcolata. Curve di raffreddamento, eseguite per chiarire questo punto, con- 

 dussero a stabilire che, all' infuori di un intervallo assai ristretto non si ha 

 nessun altro fenomeno attribuibile o a formazione di lacuna di miscibilità 

 allo stato solido o a smistamento di soluzioni solide. Così pure all'esame mi- 

 crogratìco le masse risultarono perfettamente omogenee, cosichè la brusca va- 



(*) Monkemeyer, N. Jahrb. f. Min, G. u. P., 30, Bb. 1. (1906). 

 ( 2 ) Monkemeyer, loc. citato. 



