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in base alle celebri esperienze del Berthelot e del Péan de Saint-Gilles (*) 

 e che oscilla, per acidi ed alcooli diversi, intorno a 0,25. Siccome questo 

 fatto legittimava la ipotesi che l'acido cloridrico non esercitasse sul nostro 

 processo una azione esclusivamente catalitica, ci è sembrato opportuno ese- 

 guire alcune delle nostre esperienze operando in guisa da far variare le con- 

 centrazioni dell'acido cloridrico, senza far variare, in modo apprezzabile, 

 nessuno dei fattori dell'equilibrio. 



I risultati ottenuti in queste esperienze sono raccolti nelle tabelle 1,11, 

 12, 13 e 14; da essi appare evidente che la presenza di quantità crescenti 

 di HC1 determina sulla costante di equilibrio K variazioni nello stesso senso 

 e del medesimo ordine di grandezza di quelle dovute ai sali neutri prima 

 sperimentati, come è naturale invece, tale presenza fa crescere assai più 

 rapidamente le singole costanti di eterificazione k n e d'idrolisi k 2 : è inte- 

 ressante notare che ciascuna di queste due costanti cresce più rapidamente 

 delle corrispondenti concentrazioni dell'acido cloridrico; infatti, mentre la 

 normalità di quest'ultimo varia tra 0,2 ed uno, ki varia tra 0,00240 e 

 0,01537, e k 2 tra 0,00041 e 0,00247. Ciò evidentemente conferma le vedute 

 di coloro che ritengono essere l'attività catalitica delle molecole indissociate 

 degli acidi forti, più intensa di quella spiegata dallo ione idrogenico li- 

 bero ( 2 ). 



Allo scopo di conoscere l'influenza esercitata dalla natura chimica del- 

 l'alcool 



Tabella 15 a . Tabella 16*. 



[H a O] : [C a H 6 0H] = 2; in assenza di sale neutro. [H 2 J : [C 3 H 5 OH] = 2 ; sale neutro : LiCl 2 nomi. 



Numero di mole contenute 

 in 100 ceni" 



Tempo 



X 



in 



ccm 3 



Ai — A a 



Numero di mole contenute 

 in 100 ceni 3 



Tempo 



X 



in 



ccm 3 



Ai — A a 



all' inizio 



t = 



all'equilibrio 

 t = 00 





all' inizio 



t = 



all'equilibrio 

 Ì = oo 



a = 0,1200 



a t = 0,0492 



48' 



68,15 



0,00072 



a 



= 0,1200 



«i = 0,0364 



52' 



64,70 



0,0018 



b = 1,0213 



b t = 0,9505 



94 



65,65 



0,00071 



b 



= 0,9700 



b, = 0,9336 



94 



60,50 



0,0018 



e = 2,0423 



c l =2,1131 



239 



59,75 



0,00065 



c 



= 1,9720 



r, = 2,0550 



22! 



51,05 



0,0018 



d = 



d t = 0,0708 



335 



56,60 



0,00064 



d 



= . 



c/, =0,0836 



318 



45.78 



0,0017 



? = 2,5460 



K = h 



Ai 



f = 0,0705 



= o,ai7 



per estrapo- 

 lazione. . . 0,00062 



Ai = 0.00092 

 *. = 00030 



5 



= 1,7630 



K = |? 

 Ai 



S = 0,0835 

 = 0,198 



valor medio 0,0018 



A, = 00224 

 A 2 = 0,00044 



(■) Ann. de chim. et de physiqne, 65 e 66 (1862) e 68 (1863). 



( a ) H. Goldschmidt, Zetschr. f. Elektrochem., 17, 684 (1911); G. Brédig, Ztschr. f. 

 Elektrochem., 18, 535 (1912); C. S. Snethlage, Ztschr. f. Elektrocherri., 18, 539 (1912) e 

 Ztsehr. physik. chem., 85, 211 (1913); H. S. Taylor, Ztschr. f. Elektrochem., 20, 201 

 (1914); J. W. Mac JJain, Journ. chem. Soc. London, 105, 1517 (1914), 



