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colati fondamentali rielle sostanze finora studiate cristallograficamente si raggili] ] ano 

 intorno a certi particolari valori, i quali corrispondono, evidentemente, a condizioni di 

 equilibrio più stabile dei sistemi di punti. Si hanno, c sì, i cristalli ipoesagonali, pseudo- 

 tetragonali, pseudocubici. E chiaro, perciò, che potrà osservarsi » somiglianza di forma 

 cristallina » puramente accidentale fra composti per i quali non può non apparire dispe- 

 rato il tentativo di ricercare delle relazioni chimiche anche lontane. Basterà ricordare 

 il notissimo esempio del borace e dell'augite. In realtà, quando esiste v< ro e proprio 

 isomorfismo, la miscibilità allo stato solido, sia pure molto limitata, non manca mai: 

 talvolta, non è facile dimostrarne l'esistenza, ed occorre porsi in particolari condizioni 

 sperimentali, come io ho mostrato verificarsi nel caso dei molibdati normali di ittrio e 

 ■di piombo, come pure dei tnngstati di bismuto e di piombo. 



Tra gli esempi di isomortismo illustrati dal Langmuir, ve ne è uno che 

 ha richiamato in particolar modo la mia attenzione, ed è quello costituito 

 da KC10 4 .BaS0 4 e K-BF4 . Secondo Langmuir, sono isosteri C10 4 _ ,S0 4 : 

 si spiegano, perciò, le relazioni cristallografiche, note da lungo tempo, 

 fra KCIO4 e BaS0 4 . Quanto all' isomortismo di KBF 4 con gli altri due com- 

 posti, Langmuir osserva che nei composti tipici ad ottetto, quali sarebbero 

 appunto i solfati ed i perclorati, l'ossigeno ha la covalenza 1, come il fluoro: 

 quest'ultimo può sostituirsi, perciò, atomo ad atomo, all'ossigeno. 



Langmuir ascrive a Th. V. Barker (') il merito di aver scoperto l'iso- 

 mortismo del fluoborato di potassio col perclorato di potassio e con i solfati 

 del gruppo della baritina, come pure l'altro di averlo spiegato abbandonando 

 la teoria ordinaria della valenza e ricorrendo, invece, ai numeri di coordi- 

 nazione di Werner. 



È perfettamente vero che il Barker, nel 1912, ha asserito che, mentre l'isomorfismo 

 dei due primi termini della sua settima serie (KC10 4 , BaS0 4 , KBF 4 ) era stato già men- 

 zionato da Marignac nel 1867, quello del terzo membro, il fluoborato di potassio, veniva 

 annunziato per la prima volta. Ed è anche vero, che il Barker ha cercato di spiegarlo 

 mediante la teoria werneriana dei numeri di coordinazione. Anzi, il Barker ha affermato 

 di avere egli per il primo tratto partito di quella teoria per spiegare casi non usuali di 

 isomorfismo. 



In verità, il Barker è stato preceduto di ben sette anni dallo scrittore 

 di queste pagine. In un lavoro che aveva un titolo molto modesto, pubbli- 

 cato nel 1905 in un periodico assai diffuso ( 2 ), io ho descritto cristallografi- 

 camente il fluoborato di rubidio, ed ho notato che i fìuoborati di potassio 

 e di rubidio presentano una netta ed innegabile somiglianza di forma cri- 

 stallina con i perclorati, periodati e permanganati, pure rombici, degli stessi 

 metalli. Soggiungevo che la sostituzione del rubidio al potassio produce la 

 stessa variazione delle costanti cristallografiche sia nel caso dei sali BF 4 X', 



(') Studies in Chemical Ory stallo graphy. Part I. Co-oràinalion, Isomorphism and 

 Valenry. Trans. Chem. Soc, 1912, CI. 2484. 



( 2 ) Beitràge sur Icryxtallographiscketi Kenntnis einiger anorganièchen Verbindungen. 

 Zeitsch. fiir Kryst., 1905, XLI, 60-61. 



