— 110 — 



la molto più sensibile azione ossidante che ha il permanganato ( r ) sopra il 

 p-ossiazossibenzolo a (p. f. 156°) rispetto al /? (p. f. 118°). 



Da una lunga serie di lavori, eseguiti in quest'ultimo decennio, si può- 

 con sicurezza stabilire la struttura di un azossicomposto. Sono reattivi come 

 bromo, acido nitrico, acido nitroso e forse i diazotati normali ( 2 ), che, con 

 la loro azione selettiva di sostituzione sopra i residui aromatici, legati al- 

 l'azoto azoico trivalente o pentavalente, hanno permesso di stabilire la po- 

 sizione dell'ossigeno azoico in un azossicomposto asimmetrico. 



Sai quattro residui : 



(1) (4) 



(I) =N.C 6 H 5 ,(II) =N.C 6 H 5 , (III) =N.C 6 H 4 .OH ,(IV) =N.C 6 H,.0H 



l'azione di questi reattivi è ben diversa. Mentre il primo (I) non ammette 

 in alcun caso sostituzioni nel nucleo benzenico, il secondo (II) fa entrare 

 facilmente un atomo di bromo o un residuo — N0 2 in posizione para al- 

 l'azoto, ma non viene attaccato da reattivi più blandi come l'acido nitrosa 

 e i diazotati normali. 



L'ossigeno azoico protegge dunque molto fortemente il nucleo aromatico, 

 forse perchè l'azoto azoico, in tal caso pentavalente, non ammette prodotti 

 labili di addizione all'azoto, che facilmente si scindono, dando prodotti di 

 sostituzione nell'anello benzenico. 



Ben diverso è il caso in cui questo nucleo contenga un ossidrile in po- 

 sizione para all'azoto come in (III) e (IV) (non ancora studiato è il com- 

 portamento di azossifenoli in cui l'ossidrile sia in posizione orto o meta, e 

 appena iniziato è lo studio degli azossidifenoli). L'ossigeno ossidrilico favo- 

 risce per proprio conto ( 3 ) l'entrata di sostituenti nel nucleo in posizione 

 orto rispetto ad esso con reattivi piuttosto energici come bromo e acido ni- 

 trico, ma di fronte all'acido nitroso ( 4 ) e ai diazotati normali, anche l'ossi- 

 geno azoico fa sentire la sua influenza. 



(>) Angeli, G. 51, 35 (1921). 



( 2 ) I diazotati normali: 



C e H 6 .N = NH , C 6 H 5 .N = NH 

 il n 

 



possono essere riavricinati alla forma tautomera dell'acido nitroso: 



= NH 



II 







( 3 ) Angeli, G. 46. II, 37 (1916). 



(♦) R. A. L., 31, I (1922), pag. 439. 



