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stato di seleniuro d'argento. Nel 1887 Senderens ( x ) senza menzionare i pre- 

 cedenti lavori, studiò di nuovo la reazione, sempre però senza misure quan- 

 titative. Egli trovò che i sali d'argento, già a freddo, vengono lentamente 

 ridotti dal selenio metallico in polvere con formazione di Ag*Se: all'ebolli- 

 zione le soluzioni, anche concentrate, di nitrato d'argento sono completamente 

 ridotte con precipitazione di seleniuro d'argento e formazione di acido sele- 

 nioso. Dalle soluzioni di sali aurici ed aurosi si precipita invece l'oro me- 

 tallico. Con lo zolfo la riduzione della soluzione di nitrato d'argento è più 

 lenta e mai completa, nemmeno all'ebollizione. Dopo questi vecchi lavori 

 nulla più abbiamo trovato sull'argomento nella letteratura scientifica. Per 

 T interesse che presenta la reazione, che potrebbe ricevere applicazioni nel- 

 l'analisi chimica, ci parve non inutile riprenderne lo studio. 



Diremo subito che non possiamo confermare l'osservazione di Guyot: la 

 quale del resto, data la minima solubilità del selenio nel solfuro di carbonio, 

 e la non miscibilità del solfuro con l'acqua, appariva già poco probabile. 



Per lo studio della reazione abbiamo innanzi tutto determinato qual'è 

 la quantità minima di selenio necessaria per produrre la completa precipi- 

 tazione dell'argento, da una soluzione acquosa neutra di nitrato. Aggiungendo 

 a volumi eguali di soluzione neutra decinormale di nitrato d'argento portata 

 all'ebollizione, quantità crescenti di selenio in line polvere, abbiamo trovato, 

 che la precipitazione dell'argento è completa, dopo 10-15 minuti di ebolli- 

 zione, solo quando viene aggiunta una quantità di selenio uguale all' incirca 

 a quella dell'argento, che trovasi in soluzione. Ciò equivale a due volte e 

 mezza circa la quantità di selenio teoricamente necessaria per formare il 

 seleniuro d'argento Ag 2 Se. 



Di fatto, per precipitare completamente l'argento contenuto in 20 co. di 

 soluzione neutra decinormale di nitrato d'argento (contenenti gr. 0,2157 di Ag) 

 occorrono gr. 0,2 di selenio in polvere, e per 50 ce. (contenenti gr. 0,5387 

 di Ag) ne occorrono gr. 0,5. Operando con queste quantità alla temperatura 

 di ebollizione, nel liquido filtrato non si trova più traccia di argento. Con 

 quantità di metalloide anche di poco inferiori a queste la precipitazione del- 

 l' Ag non è più completa, a meno che si insista nell'ebollizione per oltre 1 ora. 

 Con un'ora e mezza di ebollizione si riesce a precipitare tutto l'argento 

 da 20 ce. di soluzione decinormale di nitrato d'argento con soli gr. 0,14 di 

 selenio, mentre la quantità teoricamente necessaria sarebbe di gr. 0,12. Se 

 la soluzione di nitrato d'argento è acida per acido nitrico, la precipitazione 

 non è più completa, nemmeno se si impiega un eccesso di selenio. Abbiamo 

 poi determinato la quantità di selenio che passa in soluzione allo stato di 

 acido selenioso. 



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f 1 ) C. R., 1887, 104, pag. 175. 



