- 442 — 



All'uopo, dopo aver separato per filtrazione il seleniuro di argento, la- 

 soluzione veniva tirata a secco per eliminare l'eccesso di acido nitrico, ri- 

 presa con acqua e poi precipitavamo il selenio con soluzione acquosa di clo- 

 ridrato di idrossilamina, secondo Jannasch (*) ; il precipitato veniva filtrato 

 in un crogiuolo di Gooch e pesato con le dovute norme. Risultò che il se- 

 lenio passato in soluzione allo stato di acido selenioso corrisponde alla metà 

 del selenio necessario per formare il seleniuro di argento. 



Ecco i risultati forniti da quattro esperienze: 



Se Soluzione N /, di 

 aggiunto N0 3 Ag Ag 



Se passato Se cnrrispond. 

 in soluzione a Àg^So calcul. 



l a ) gr. 0,20 



2») ' .-. 0,30 



3") n 0,40 



4 a ) » 0,50 



ce. 20 



» 30 



» 40 



» 50 



gr. 0.2157 



>» 0,3230 



» 0,4314 



« 0,5387 



Peso del 

 precipitato 



gr. 0,3740 



» 0,5520 



» 0,7405 



» 0,9356 



<rr. 0,0402 



» 0,05£0 



» 0,0801 



« 0,1002 



gr. 0,0792 



» O.U38 



» 0,1584 



» 0,1980 



Come si vede il peso del precipitato ottenuto è maggiore del peso del 

 seleuiuro d'argento calcolato come Ag 2 Se in base alla quantità di argento. 

 Ciò può indicare, o la formazione di un seleniuro di altra formula, o, più pro- 

 babilmente, che nel precipitato oltre alla combinazione del metalloide con 

 l'argento vi è anche del selenio libero. La questione si risolve agevolmente 

 trattando a caldo il precipitato con acido nitrico : il selenio libero viene ossi- 

 dato completamente ad acido selenioso e passa in soluzione, mentre il com- 

 posto di selenio ed argento è trasformato in una mescolanza di selenito e 

 seleniato di argento, entrambi insolubili in acqua. Per ottenere questa sepa- 

 razione si fa bollire il precipitato nero con acido nitrico diluito, lo si vede 

 in parte sciogliersi ed assumere colore giallo chiaro. Si tira a secco a bagno 

 maria e si riprende con acqua il residuo. Filtrando resta sul filtro il com- 

 posto di selenio, argento ed ossigeno, e nel filtrato non vi è argento perchè 

 non si ottiene il menomo intorbidamento con acido cloridrico. In questo li- 

 quido abbiamo determinato come al solito il selenio precipitandolo con so- 

 luzione acquosa di cloridrato di idrossilamina. Il residuo rimasto sul filtro si 

 scioglie a caldo in acido nitrico concentrato; nella soluzione dosavamo su 

 parte aliquota il selenio con il solito metodo, e l'argento precipitandolo con 

 acido cloridrico, ottenendo così un controllo analitico, giacché la quantità di 

 argento introdotta è esattamente conosciuta. Ecco i risultati ottenuti : 



ce. 50 di soluzione di NO 3 AgN/10 contenenti gr. 0,5387 di argento addi- 

 zionati all'ebollizione con gr. 0,50 di selenio puro, finamente polverizzato, 

 fornirono un precipitato pari a gr. 0,9856 e in soluzione trovammo gr. 0,1028 

 di selenio. 



Se+Ag 

 0,5 +0,5387 = 1,0387,; 

 precipitato 0,9356 + 0,1028 = 1 ,0384 . 



I 1 ) Ber. (1808), 2, pag. 2380. 



