— 443 — 



Il precipitato (gr. 0,9356) trattato con acido nitrico fornì acido sele- 

 nioso, corrispondente a gr. 0,2010 di selenio, che rappresenta il selenio li- 

 bero contenuto nel precipitato. Questo è quindi costituito da gr. 0,2010 di 

 selenio e gr. 0,7346 di composto di selenio ed argento. Ma a gr. 0,5387 di 

 argento corrispondono gr. 0,7355 di Ag 2 Se: la concordanza fra i due numeri 

 è più che soddisfacente o quii. di risulta dimostrato che il composto che pre- 

 cipita è Ag 2 Se mescolato con selenio in eccesso. In altra esperienza preci- 

 pitammo 100 ce. di soluzione di N0 3 AgN/lO (Ag gr. 1,0774) con 1 gr. di 

 selenio. Dal precipitato ben lavato e secco prelevammo due porzioni di gr. 0,8 

 ciascuna ed in esse determinammo direttamente l'argento, il selenio libero 

 ed il selenio combinato nel modo sovra descritto. Trovammo: 



Se libero gr. 0,1762 i Ag 8 Se trovato gr. 0,6210 mentre si cai- 

 Se combinato. ...» 0,1646 ' cola di Ag 2 Se gr. 0,6240 in base 

 Ag combinato ...» 0,4564 ) all'argento presente. 



La reazione fra il selenio ed il nitrato argentico in soluzione neutra si 

 compie dunque secondo l'equazione: 



4 AgN0 3 -f 3 Se + 3 H 2 = 2 Ag 2 Se + Se0 3 H 2 + 4 HN0 3 



già indicata come presumibile da Senderens. Se per compiere la reazione non 

 fosse necessario far bollire il liquido per oltre 10 minuti, una semplice de- 

 terminazione acidimetrica del filtrato potrebbe dare una nuova conferma che 

 la reazione procede secondo i rapporti sovra scritti ; noi dovremmo trovare 

 nel liquido sei idrogenioni, e cioè due dell'acido selenioso e quattro del- 

 l'acido nitrico. In realtà si trova tutta l'acidità che spetta all'acido sele- 

 nioso, e gran parte di quella che corrisponde all'acido nitrico ; una piccola 

 parte dell'acido nitrico si elimina durante l'ebollizione. 



Il prodotto di ossidazione che si ottiene trattando con acido nitrico il 

 seleniuro d'argento misto a selenio, ha composizione variabile a seconda 

 delle condizioni di esperienza. Di fatto il dosamento d'argento su due di- 

 versi campioni ottenuti nel modo sovra descritto fornì in un caso 60,47 % 

 e nell'altro 60.94 %. Ora per il selenico di argento Ag,^e0 3 si calcola 

 Ag = 62,20 % e per il seleniato AgoSeOi si calcola Ag = 60,02 %. È assai 

 probabile quindi che, nel trattamento con acido nitrico del seleniuro d'ar- 

 gento si formi una miscela di selenito e seleniato d'argento, e si comprende 

 come la proporzione dei due sali vari a seconda dell'eccesso di acido nitrico, 

 della durata del riscaldamento, della quantità di selenio libero mescolato al 

 seleniuro. 



Separazione dell'argento dal piombo. 



Il selenio, invece, non ha azione alcuna sopra le soluzioni di nitrato di 

 piombo; pertanto esso potrebbe servire per separare l'argento dal piombo in 

 soluzione neutra contenente i nitrati dei due metalli. Varie esperienze isti- 



