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Mineralogie. 



werden , weder als freier S , noch in fester Lösung , noch in Form von 

 höheren Sulfiden. Dagegen zeigte schwarze Blende von Freiberg und eine 

 markasitführende Blende von Missouri freien Schwefel, von dem aber nach- 

 gewiesen werden konnte, daß er durch Zersetzung von FeS und CdS an 

 der Luft entstanden ist. Reine Zinkblende, ZnS, zersetzte sich an der 

 Luft sehr schwer. Bezüglich der gegenseitigen Beziehungen von Zink- 

 blende und Würtzit erinnert Verf. an die von Allen und Crenshaw nach- 

 gewiesene Enantiotropie beider (dies. Jahrb. 1913. II. -190. 366-), woraus 

 er den Schluß zieht, daß zwischen ihnen nicht die von Groth vermutete 

 Polymerie besteht, sondern daß die Atome Zn und S im Würtzit anders- 

 gelagert sein müssen als in der Zinkblende. Um dem weiter nachzugehen. 



wurden die Kristalle der Zinkblende von Laurenburg l^-. ooOoo . ooO ) 



und die nelkenbraunen strahligen Massen des Würtzit von Pfibram (oben 

 sub a und c) hauptsächlich verwendet, zur Kontrole auch die spanische 

 Blende (oben sub b). Die Vakuumdestillation bei Temperaturen bis zu 

 der des Gasgebläses ergaben kein Resultat. Das Destillat war gering und 

 enthielt Zu und S, und die Zinkblende war z. T. zu einem Klumpen zu- 

 sammengesintert. Es wurde dann die Oxydationsmethode von Arbeiter 

 (1. c.) angewendet und das feine Pulver beider Mineralien mit 30prozen- 

 tigem Wasserstoffsuperoxyd behandelt, wobei bei beiden die ganze Molekel 

 ZnS in Lösung ging. Um die Wirkung sich bildender Schwefelsäure auf- 

 zuheben, wurde mit basischen Lösungen gearbeitet, sowie auch mit stark 

 verdünntem Oxydationsmittel und mit Luft. Die Versuche ergaben, daß 

 die Zinkblende leichter und schwerer oxydierbare Schwefelatome im 

 Verhältnis 1 : 1 enthält. Es bildet sich bei der langsamen Oxydation in 

 der Luft aus der Hälfte des Schwefels Schwefelsäure, die andere Hälfte 

 wird frei. Es müssen also in der Zinkblende mindestens 2 Moleküle S 

 angenommen werden, was mindestens eine Verdoppelung der Formel Zn S 

 bedingt; es wäre aber, um das ungleiche Verhalten der beiden S-Atome 

 ganz zu erklären, die Annahme mindestens eines vierfachen Moleküls nötig. 

 Verf. hat hierüber durch seine Versuche Genaueres nicht feststellen können. 



Beim Würtzit zeigten die Oxydationsversuche keinen solchen 

 Unterschied im Verhalten des Schwefels, alle S-Atome verhalten sich, so- 

 fern überhaupt mehrere vorhanden sind, vollkommen gleich, aller Schwefel 



wird zu Schwefelsäure oxydiert. Die Formel von Groth R<^^>R ent- 



sprechend bei anderen Mineralien dieser Reihe: R^ | ^>R oder R<^ j y& 



wäre also zulässig, ob sie vielleicht zu verdoppeln wäre, läßt sich aus den 

 Versuchen des Verf.'s nicht entnehmen. Er bestätigt aber die Versuche 

 von Allen und Crenshaw (1. c.) etc. über die Umwandlung von Zinkblende 

 in Würtzit bei hoher Temperatur; Versuche im umgekehrten Sinn konnte 

 er nicht anstellen. 



II. Hauerit (cf. Strüver, Centralbl. f. Min. etc. 1901. p. 257 und 

 401; Beutell, ibid. 1913. p. 758, und Arbeiter, 1. c. Auch bezüglich 



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