— 94 — 



si fanno concorrenza di fronte ai comuni riducenti; vale a dire, delle due 

 reazioni di riduzione il catalizzatore accelera quella che impegna il gruppo 

 nitrico. Ho infatti constatato che dal m, m' dinitroazossibenzolo si passa 

 alla cosiddetta azossianilina: 



xN0 2 C 6 H 4 .N = N.C 6 H, .N0 2 — > H 2 N.C 6 H 4 .N = N C 6 H 4 NH 2 



Il II 

 



Mi son ora valso di questa mia osservazione per determinare se dallo 

 o-nitroazossibenzolo sia possibile giungere al composto amidico corrispondente; 

 e ho verificato che appunto così avviene. Agitando a temperatura ordinaria 

 una soluzione eterea del nitrocomposto (1 mol.), nella quale sia sospeso del 

 nero di platino, in una atmosfera d'idrogeno (3 mol ), il gas viene assorbito 

 rapidamente e si formano varii composti di riduzione. Fra di essi si ha, è 

 vero, dell'aznitrosobenzolo, ma anche e principalmente V o-aminoazossiben- 

 zo/o, sino ad oggi sconosciuto: una sostanza che cristallizza dall'alcool, in 

 lunghi prismi appiattiti, con il punto di fusione a 97°. Con gli acidi clori- 

 drico e solforico forma sali ben cristallizzati incolori ; dà con tutta facilità 

 un derivato acetilico, che fonde a 157°. 



La sua formola di struttura è la II, poiché, basandoci sulle ricerche del 

 prof. Angeli sugli azossicomposti all'o-nitroazossibenzolo originario va 

 assegnata la I : 



C fl H 4 .N = N.C«H 5 C 6 H 4 .N = N.C 6 H 5 . 



DI II II) I II 



N0 2 NH 2 



Il comportamento della nuova sostanza presenta un lato che vale la 

 pena di segnalare; essa, riscaldata a b. m. con acido solforico concentrato 

 puro, invece della trasposizione scoperta da 0. Wallach, per cui dagli azos- 

 sibenzoli si passa agli isomeri ossiazo-, subisce una disidratazione intra- 

 molecjlare trasformandosi nel fenilaziminobenzolo : 



C 6 H 4 < ] >N . C 6 H 5 ovvero C 6 H 4 é >N . C 6 H 5 . 



Com'è noto, questa sostanza era stata ottenuta per riduzione dell'azni- 

 troso-, o per ossidazione dell'o-aminoazobenzolo. Il nuovo modo di forma- 

 zione, che qui descrivo, si può appunto riferire a quest'ultimo processo, 

 salvo che nel mio caso l'ossigeno, anziché dall'esterno, è fornito dal gruppo 

 ossiazoico — N = N — il quale, per questo riguardo, agisce sull'amidico 







(!) Gazz. eh. ital, XLVI, ò, 86 [1916]. 



