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Come si yede, i due valori dell'azoto e del Tallio per ciascuna deter- 

 minazione concordano notevolmente tra loro se si tien conto per questi che 

 il metodo di Mayer, che consiste nel trattare con ammoniaca a caldo, for- 

 nisce risultati più bassi per la solubilità non trascurabile del sesquiossido 

 di Tallio. 



Nò può sorgere il dubbio che i risultati dell'analisi eseguita sulla solu- 

 zione non dimostrino l'esistenza di un composto poiché se si ammette che 

 l'acido nitroso possa rimanere disciolto senza essere combinato al sesquios- 

 sido. questo deve necessariamente separarsi. Ma la prova evidente, che nella 

 soluzione è contenuto un composto tallico, è dovuta al fatto che assieme 

 all'azoto che si raccoglie nella determinazione dell'acido nitroso compare 

 cloro libero. Questo evidentemente proviene dalla decomposizione del cloruro 

 tallico originatosi per doppio scambio tra nitrito tallico e cloruro ammonico 

 secondo le equazioni: 



TI (N0 2 ) 3 + 3 NH 4 CI = TI CI, -f 3 NH, N0 2 

 TI CI, = TI CI + CI 2 



È noto infatti che il cloruro tallico al di sopra di 40° si trasforma nel 

 sale talloso con sviluppo di cloro ( 1 ). L'azoto veniva liberato dal cloro rac- 

 cogliendo sotto una campanella contenente una soluzione acida per acido clo- 

 ridrico di ioduro di potassio. 



* 



Degno di un certo interesse è il comportamento singolare del nitrito 

 tallico rispetto ad altri solventi. 



Trattando la soluzione acquosa con alcool si ottiene un precipitato di 

 Tl g 3 . Nell'alcool evidentemente il sale subisce la decomposizione ; compor- 

 tandosi come alcuni sali tallici rispetto all'acqua. 



Agitando la soluzione acquosa con etere questo estrae la massima parte 

 del sale colorandosi in giallo verdastro, mentre lo strato acquoso diventa 

 incoloro. Per evaporazione dell'etere rimane un residuo di colore giallo pa- 

 glierino, che umettato con acqua, si decompone con formazione di sesquios- 

 sido. All'aria tramanda odore pungente per il notevole sviluppo di vapori 

 rosso bruni. La decomposizione è completa dopo un certo tempo ed il residuo, 

 bianco, non dà più l'idrolisi ed all'analisi risulta costituito da nitrato talloso 

 inquinato da piccole quantità di nitrato tallico. 



Sebbene il nitrito tallico sia molto più stabile in soluzione eterea e 

 si separi allo stato solido da essa anche perchè il calore di evaporazione 

 dell'etere ne abbassa la velocità di decomposizione, non fu possibile pesarlo 

 per sottoporlo all'analisi diretta. 



O Mayer, Zeit f. Anorg. Ch., XXIX, 321. 



