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Quanto all'andamento della decomposizione, per il fatto che il sale che 

 resta indietro è il nitrato talloso, si può supporre che avvenga secondo lo 

 schema : 



T1(N0 2 ) 3 — > TlN0 3 +N 2 8 



Onde verificare sperimentalmente la nostra ipotesi si è cercato di fare 

 avvenire la decomposizinne elevando la temperatura di una soluzione acquosa 

 di nitrito fuori del contatto dell'aria e raccogliendo il gas. 



Il dispositivo sperimentale adoperato allo scopo è sostanzialmente quello 

 di Tiemann e Schulze per la determinazione gasvolumetrica dell'acido nitrico. 

 Costituito cioè da un pallone chiuso con un tappo a due fori per ciascuno 

 dei quali passa un tubo di vetro piegato a squadra colla estremità rivolta 

 in basso ed interrotto in un punto da un raccordo di gomma munito di 

 pinza di Mohr. Uno dei tubi pesca nell'acqua, l'altro a sviluppo sotto una 

 campanella capovolta in un bagno di olio di vasellina. Per compiere l'espe- 

 rienza nel pallone veniva fatta bollire dell'acqua per scacciare tutta l'aria, 

 ed il sistema veniva di poi chiuso a mezzo delle due pinze. Dopo raffred- 

 damento e nell'interno del pallone si era raggiunta una depressione suffi- 

 cente si faceva entrare la soluzione contenente il nitrito. Mantenendo poi 

 il sistema ermeticamente chiuso si compieva cautamente il riscaldamento 

 fino a ridurre a zero la depressione nell'interno del pallone. A questo punto 

 innalzando ancora di poco la temperatura si svolgeva dal tubo di efflusso il 

 gas che veniva raccolto. 



Le proprietà di questo, e l'analisi confortano l'ipotesi che nella decom- 

 posizione del nitrito tallico si origini una sola sostanza gassosa e precisa- 

 mente l'anidride nitrosa. Infatti, mentre fuori del contatto dell'aria, il gas 

 è leggermente colorato, si coiora intensamente in rosso bruno non appena 

 vi si trova in presenza. Un volume, esattamente misurato, viene quantita- 

 tivamente assorbito da una soluzione acida di permanganato potassico. Bru- 

 ciato con idrogeno nel capillare di Dreschmid provoca una contrazione di 

 volume che è uguale al triplo del volume del gas adoperato. I risultati 

 analitici sono riportati nella tabella 2. 



Tabella IL 



Gas in esame 



N 



Contrazione 



Contrazione 





in ce. 



ìd ce. 



8 



22.4 



84.8 



65.2 



21.7 



19.8 



87.6 



56.2 



18.7 



16.2 



78.9 



46.8 



15.6 



Non fu possibile accertare la comparsa di composti intermedi durante 

 la decomposizione del nitrito a temperatura ordinaria data la notevole velo- 

 Rendiconti. 1920. Voi. XXIX, 2° Sem. 18 



