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Chimica. — Condensazioni intramolecolari per mezzo del 

 gruppo ossiazoico ('). Nota di Guido Cusmano, presentata dal Socio 

 A. Angeli. 



Alcune ricerche intorno all' o-ammino- e allVidrossilamminoazossiben- 

 zolo, che ho descritti di recente insieme con L. Della Nave ( 2 ), 



C fl H 4 .N = N.C a H 5 C 6 H 4 .N = N.C 6 H 5 



! Il ! Il 



NH 2 NH.OH 



mi hanno dato modo d'osservare due eleganti casi di condensazione intra- 

 molecolare, cui prende parte il gruppo ossiazoico — N = N — , esplicando 



n 

 



quelle proprietà ossidanti, circa le quali sino ad oggi è noto soltanto il suo 

 comportamento di fronte agli ordinarli riducenti e la tendenza a cedere l'ossi- 

 geno al nucleo aromatico nella cosidetta trasposizione di Wallach degli 

 azossicomposti. 



I. L' o-amminoazossibenzolo, riscaldato in soluzione d'acido solforico con- 

 centrato nelle medesime condizioni in cui gli azossi- si cambiano in ossi- 

 azocomposti, elimina internamente una mol. d'acqua fra i due residui azotati 

 e si trasforma in fenilazimidobenzolo : 



C 6 H,.N = N.C 6 H 5 y N x 

 | II. — > C 6 H 4 < I >N.C 6 H 5 + H 2 0. 



NH 2 X N/ 



Questa reazione può mettersi a lato di quell'altra da lungo nota, per la 

 quale ossidando cautamente con acido cromico l'o-aminoazotoluolo, Zincke ( 3 ) 

 ottenne un omologo del fenilazimidobenzolo : 



C 7 H 6 .N = N.C 7 H 7 /N x 



| — > C 7 H 6 < | >N.C,H 7 +H 2 

 NH 2 NtF 



salvo che nella prima, l'ossigeno, anziché dall'esterno, vien fornito dal 



gruppo ossiazoico — N = N — . 



n 

 



( x ) Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chimica organica del R. Istituto di studi su- 

 periori di Firenze. 



( 2 ) Gazz. eh. it., voi. L [1920]. 



( 3 ) B. d. deut. chem. Ges. 18, 3143 (1885). 



