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Chimica. — Sui prodotti di ossidazione dei derivati bromu- 

 rati del tiofene. Nota del Corrispondente G-. Ciamician e di A. 

 Angeli. (»). 



« L'anno scorso Ciamician e Zanetti ( 2 ) hanno dimostrato, che i pirroli si 

 trasformano per azione dell' idrossilammina nelle ossime dei y-dichetoni corri- 

 spondenti, e questa reazione venne interpretata come un' inversione della sin- 

 tesi dei pirroli dai y-dichetoni per azione dell'ammoniaca. Quello che vi ha 

 di più notevole nella prima di queste trasformazioni è il fatto, che non tutti 

 i pirroli danno i corrispondenti composti ossimici, ma che in genere la rea- 

 zione avviene con maggiore o minore facilità nei singoli casi, in modo che 

 le quantità di composto ossimico, ottenute nelle stesse condizioni dai diversi 

 derivati del pirrolo, possono servire di criterio per giudicare della loro stabilità. 



u Queste metamorfosi così interessanti non sono applicabili al tiofene ed 

 ai suoi derivati; l'idrossilammina non agisce su questi corpi neanche operando 

 a temperature ed a pressioni elevate. 



« Per questa ragione noi abbiamo tentato di trovare qualche altra rea- 

 zione, che permettesse di trasformare nettamente i tiofeni in composti formati 

 da catene di atomi aperte, in modo però che il numero degli atomi di car- 

 bonio si mantenesse inalterato. A questo scopo abbiamo cercato di applicare 

 ai derivati del tiofene un processo di ossidazione, praticato alcuni anni or 

 sono da Ciamician e Silber ( 3 ), per determinare la posizione dei radicali, che 

 sostituiscono gli idrogeni metinici del pirrolo nei suoi composti. Molti deri- 

 vati bromurati del pirrolo danno per azione dell'acido nitrico fumante Timide 

 bibromomaleica. Questa reazione, che non servirebbe a misurare la resistenza 

 del nucleo pirrolico, perchè in tale caso l'anello di atomi non subisce scis- 

 sione e perchè inoltre spesso le quantità d'imide che si ottengono, non stanno 

 in rapporto semplice con le quantità del prodotto primitivo, sembra invece 

 potersi impiegare con vantaggio per lo studio della resistenza relativa del 

 nucleo tiofenico nei suoi derivati. 



« Secondo le nostre esperienze il tetr-abromotiofene, il tribromo-cc-me- 

 tiltiofene ed i\tribromo-@-meiittiofene vengono trasformati dall'acido nitrico 

 concentrato, il primo nell'acido bibromomaleico, il secondo probabilmente nel- 

 l'acido bibromoacetilacrilico ed il terzo nell'acido monobromocitraconico, 

 in quantità, a quanto finora sembra, corrispondenti a quelle richieste dalle re- 

 lazioni stechiometriche. Oltre a questi acidi si forma acido solforico e si li- 

 bera parte del bromo. 



(*) Lavoro eseguito nel Laboratorio di chimica della E. Università di Bologna. 



( 2 ) Questi Eendiconti. VI (1° semestre), 556. 



(3) Ibid. Ili (2° semestre), pag. 11 e 44. 



