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Allora avevamo accennato, che per trattamento con acido nitrico a freddo, 

 il tetrabromotiofene dà l'acido bibromomaleico, ed i due tiotoleni tribro mu- 

 rati rispettivamente gli acidi bromocitraconìco e bibromoacetilacrilico. Intorno 

 alla costituzione di quest'ultimo, che si ottiene dal «-tribromotiotolene, 

 dovemmo fare allora qualche riserva, che ora possiamo togliere, perchè le ulte- 

 riori ricerche hanno dimostrato che quest'acido possiede realmente la struttura 

 che gli avevamo attribuita. Kiducendolo con amalgama di sodio in soluzione 

 solforica si ottiene un prodotto, che, per trattamento con bromo, dà Yacido 

 bibromolevulinico di Hell e Kehrer, col punto di fusione 114-115° ( 1 ). La 

 formazione d'un acido bibromolevulinico, probabilmente della seguente costi- 

 tuzione : 



CH 3 . CO— C Br 2 — CH 2 — COOH ( 2 ), 



prova che il composto ottenuto dall'a-tiotolene ha realmente la forinola 



CH 3 . CO— C Br=C Br— COOH 



dell'acido «/9-bibromoacetilacrilico. 



« Questi fatti presentano un notevole interesse perchè con essi è dimo- 

 strato che i derivati del tiofene, del pirrolo e del furfurano danno in genere 

 gli stessi prodotti di ossidazione. Le osservazioni relative alle analoghe tra- 

 sformazioni dei composti pirrolici e furfuranici sono note già da qualche tempo 

 in seguito alle ricerche di Ciamician e Silber ( 3 ) sui primi e segnatamente 

 di Hill e dei suoi collaboratori ( 4 ) per gli ultimi. Gli acidi bromopiromucici 

 danno per ossidazione con acido nitrico gli acidi maleico, monobromomaleico 

 e bibromomaleico e recentemente Hill e Hendrixson ( 5 ) hanno trovato che 

 l'acido a-metilpiromucico produce nell'ossidazione con bromo ed acqua l'acido 

 acetilacrilico. 



« Dalla completa analogia dei processi sintetici pei quali si formano i 

 nuclei tetrolici e dai corrispondenti prodotti di ossidazione a cui danno ori- 

 gine, si può, a nostro avviso, dedurre importanti conseguenze rispetto alla 

 costituzione intima di queste sostanze. 



(!) Beri. Ber. 17, 1981. 



( 2 ) La costituzione dell'acido bibromolevulinico, che fonde a 114-115°, non è stata 

 determinata ancora con sicurezza per quando riguarda la posizione degli atomi di bromo. 

 La forinola suindicata è secondo Wolff (L. Ann. 260, 85) ed anche a nostro avviso la più 

 probabile. 



( 3 ) Questi Bendiconti III (2° semestre) 11 e 44. 

 (*) Hill und Sanger, L. Ann. 232, 42. 



( 5 ) Beri. Ber. 23, 452. 



