— 398 



giore del chimico. L'uguaglianza non sussiste che per le pile che restano 

 costanti al variare della temperatura. 



« 2. Questa legge si può dimostrare, in modo semplice, col seguente 

 ragionamento. Colleghiamo tra loro in opposizione due elementi voltaici uguali 



trice E, assorbe, nell' unità di tempo, una quantità di calore misurata (in 

 unità meccaniche) da E/ ; è quella quantità che poi svolge nel circuito ; se 

 la corrente percorre la pila in senso opposto a quello che sarebbe dovuto 

 alla forza elettromotrice, viene svolta la stessa quantità E/. Avremo dunque, 

 nel nostro sistema, una quantità assorbita E a i ed una quantità svolta E 6 i . 

 Nel medesimo tempo, nell'elemento A sì produce una quantità di calore Q a i , e 

 nell'elemento B se ne consuma una Q 6 i. In complesso abbiamo in A il calore 

 assorbito i (E>a — Q»), in B il calore svolto i (E 6 — Q ;j ). Se le differenze E • — Q 

 fossero negative, si avrebbe calore svolto in A ed assorbito m B,cioè si avrebbe un 

 trasporto continuo di calore dalle pila fredda alla calda, che tenderebbe a mante- 

 nere le differenze di temperatura, per modo che si potrebbe subito cessare il 

 riscaldamento e la pila agirebbe da sè fino all'esaurimento di A; riscaldando poi 

 per un istante B, A si ricostituirebbe e la corrente continuerebbe fino all'esauri- 

 mento di B e cosi all' infinito. Ciò non è ammissibile, nè s'accorda col se- 



dE 



condo principio di termodinamica. Se dunque — è positivo deve essere 



E > Q . Se invece la forza elettromotrice diminuisce al crescere della tem- 

 peratura, l'elemento caldo A è percorso da una corrente opposta alla propria 

 e quindi in esso si avrà uno svolgimento di calore i(E a — Q„) e in B un 

 assorbimento i (E 6 — Q 6 ) ; perchè dunque non si abbia trasporto da B ad A 

 deve essere E — Q <C 0 ossia E <C Q- Con ciò l'enunciato è dimostrato. 



« 3. Applicando i principii della termodinamica al precedente circuito, 

 si può dimostrare facilmente l'equazione di Helmholtz. Possiamo fare astra- 

 zione dal fenomeno Thomson se , tutti i contatti in ciascun elemento avendo 

 la medesima temperatura, i due fili congiungenti sono del medesimo metallo. 



« In quanto segue, il calore si suppone misurato unità meccaniche e la 

 temperatura riferita allo zero assoluto. 



« Ciò posto, facciamo percorrere al sistema il seguente ciclo chiuso. 



A e B. Finché la temperatura è 

 uniforme, non c' è corrente. Ele- 

 vando la temperatura di A, se la 

 forza elettromotrice aumenta, si 

 avrà una corrente nel senso delle 

 freccie,che attraversa l'elemento A 

 nella direzione della sua f. e., l'ele- 

 mento B in direzione opposta. Ora, 

 una corrente elettrica i, attraver- 

 sando una pila di forza elettromo- 



