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versi solventi l'acido acetico è quello sin qui che si è comportato nel modo 

 il più normale : si ammette anzi che esso pel solito agisca come dissociante 

 dei gruppi complessi. Per il joduro si dedurrebbe che ad esso in soluzione 

 acetica spetta una formula doppia o quadrupla, a seconda della concentrazione, 

 della formula semplice ; e più che una formula doppia spetterebbe al bromuro. 

 Noi ci siamo assicm - ati che il joduro non si altera sciogliendosi nell'acido 

 acetico glaciale, giacché dalle soluzioni l'abbiamo potuto ricavare perfetta- 

 mente puro. Pensammo che il modo anormale di comportarsi potesse dipen- 

 dere dal fatto che ci trovassimo davanti a un caso di soluzione solida, che 

 cioè nell'atto del congelamento si separassero in proporzioni definite il sol- 

 vente cristallizzato e una parte della sostanza disciolta ( 1 ). Ciò veramente non 

 sembrava molto probabile, giacché noi avevamo visto che se nelle soluzioni 

 acetiche convenientemente raffreddate si introduceva un cristallino della so- 

 stanza, questo non produceva il più piccolo cambiamento ; mentre un cristal- 

 lino di acido acetico provocava immediatamente la congelazione. Nondimeno 

 facemmo altre esperienze ancor più convincenti : preparammo con tutta esat- 

 tezza una soluzione di joduro in acido acetico e determinammo la quantità 

 di jodio dosandolo allo stato di joduro di argento: trovammo 



calcolato d il peso della sostanza. trovato 

 J% 51.62 51.77 



Facemmo poi congelare la soluzione prolungando il congelamento per due 

 minuti : prelevammo una certa quantità del liquido e in esso determinammo il 

 jodio. La parte cristallizzata fu spremuta rapidamente su carta alla tempe- 

 ratura del congelamento e si potè avere così perfettamente incolora : la massa 

 bianchissima fu fatta liquefare ed il liquido saggiato eoa nitrato d'argento 

 nelle opportune condizioni mostrò di non contenere nemmeno una traccia di 

 jodio. Ripetemmo l'esperienza prolungando il congelamento per quattro minuti: 

 al solito nella massa cristallizzata non rinvenimmo jodio: la determinazione 

 di jodio nei liquidi ci dette i seguenti numeri: 

 i Congelamento durato 2 minuti J % 54.72 



li Congelamento durato 4 minuti J °/ 0 55.62. 



« La quantità di jodio cresce nel liquido di mano in mano che il con- 

 gelamento progredisce giacché la soluzione si fa più concentrata : d'altra parte 

 ciò che cristallizza per raffreddamento è l'acido acetico puro. Bisogna quindi 

 escludere che si tratti qui di un caso di soluzione solida : aggiungasi che 

 il joduro di trietilsolfina può stare disciolto nell'acido acetico (nei limiti di 

 concentrazione da noi esaminati) anche a temperature di diversi gradi più 

 basse di quelle corrispondenti alla congelazione, come ci assicurammo get- 

 tando nelle soluzioni un cristallino di sostanza. Non resta altra ipotesi che 

 quella di ammettere che il joduro di trietilsolfina si trovi nelle soluzioni ace- 



ti) Zeitschrift fui- physikalische Chemie. T. V. pag. 322. Anno 1890. 



