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l'apparecchio si pone quindi nell'acqua, in tali condizioni si stabilirà nell'in- 

 terno una pressione più o meno grande che potremo leggere sul manometro 

 ed a cui il Van't Hoff conservò il nome di pressione osmotica, nome che già 

 le era stato dato dal Pfeffer, che pel primo osservò il fenomeno ( 1 ). Il Van't 

 Hoff ( 2 ) ammise che tale pressione si potesse considerare come analoga per 

 la sua origine a quella dei gas, derivante cioè dall'urto delle molecole della 

 sostanza disciolta contro quella parete che, per essere permeabile all'acqua e 

 non ai corpi in soluzione, viene detta parete semipermeabile. Ora il Pfeffer 

 aveva notato che questa pressione osmotica è presso a poco proporzionale alla 

 concentrazione delle soluzioni ed anche, sempre in grossolana approssimazione, 

 è proporzionale alla temperatura assoluta o, per stare più esattamente ai fatti 

 sebbene in fondo venga ad essere lo stesso, che per l'aumento di un grado 

 di temperatura la pressione osmotica delle soluzioni aumenta di una deter- 

 minata frazione. Come si vede il comportamento della pressione osmotica 

 rispetto alla concentrazione e alla temperatura assoluta delle soluzioni sarebbe 

 identico a quello della pressione ordinaria dei gas rispetto alla loro densità 

 e alla loro temperatura assoluta. Ciò posto il Van't Hoff stabilì: essere la 

 pressione osmotica di origine probabilmente cinetica : essere direttamente pro- 

 porzionale alla concentrazione, o, il che è lo stesso, inversamente proporzionale 

 al volume della soluzione : essere direttamente proporzionale alla temperatura 

 assoluta. Secondo il Van't Hoff come variando la concentrazione varia la pres- 

 sione osmotica, così variando la passione osmotica deve variare la concentra- 

 zione : uii aumento di pressione fa uscire del liquido dall'apparecchio e la concen- 

 trazione aumenta ; una diminuzione di pressione ve ne fa entrare e la concentra- 

 zione diminuisce : il fenomeno è reversibile come è reversibile quello analogo dei 

 gas. Stabilita la reversibilità, applica al fenomeno i principi della termodina- 

 mica e dimostra a priori che per le soluzioni si debbono verificare, tutte le volte 

 che ci si riferisca alla pressione osmotica, le leggi di Mariotte e di G-av-Lussac 

 e la legge di Avogadro ; e quest'ultima nel senso che non solo soluzioni aventi 

 la stessa pressione osmotica debbono ad eguale temperatura contenere in egual 

 volume lo stesso numero di molecole, ma anche nel senso più preciso che 

 una soluzione deve avere ad una data temperatura una pressione osmotica 

 numericamente uguale a quella ordinaria di un gas del quale, nello stesso volu- 

 me e alla stessa temperatura, è contenuto lo stesso numero di molecole che, della 

 sostanza disciolta, sono contenute nella soluzione. Questi concetti teorici trovavano 

 secondo il Van't Hoff piena conferma nell'esperienza: riguardo alle leggi di Ma- 

 riotte e di Gay Lussac già ho accennato alle esperienze fondamentali del Pfeffer ; 

 altre poi ve ne sono confermative : se l'accordo non è perfetto ciò dipende da ra- 

 gioni puramente esperimentali. Riguardo alle leggi di Avogadro il Van t'Hoff si 



(!) Pfeffer, Osmotische Untersuchungen. Leipzig, 1877. 



( 2 ) Van't Hoff, Zeitschrift fiir physikalische Chemie, t. I, pag. 481, anno 1887. 

 Vedi anche i lavori precedenti ivi citati. 



