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« Queste esperienze bastano a definire esattamente la natura della rea- 

 zione noi da studiata, la quale, come si vede, è in certo modo opposta a quella 

 per cui si ottengono, per azione dell'ammoniaca o delle ammine primarie 

 sui y- dichetoni, i pirroli corrispondenti. Anche in questo caso si può ammet- 

 tere che il dichetone assuma una forma desmotropica instabile e che in tale 

 stato d'equilibrio chimico venga trasformato dall'ammoniaca nel relativo pirrolo: 



CH 2 — CO . CH 3 CH = C (OH) . CH 3 



I = I 



CH 2 — CO . CH 3 CH = C (OH) . CH 3 



acetonilacetone forma instabile 



ed indi: 



CH = COH . CH 3 CH = C . (CH 3 ) 



| +NH 3 = | >NH + 2H 2 0. 



CH = COH.CH 3 CH = C.(CH 3 ) 



forma instabile ««'-limetilpirrolo 

 dell'acetonilacetone 



« Il nostro compito ulteriore era quello di studiare il comportamento dei 

 diversi derivati del pirrolo coli' idrossilammina, per vedere se tutti fossero 

 egualmente atti a subire la metamorfosi ossimica e per determinare possi- 

 bilmente la quantità di prodotto che si forma nei singoli casi. 



« Le esperienze, che noi riportiamo qui in forma di un breve sunto, 

 riserbandoci di pubblicarle altrove con tutti i dettagli necessari, hanno di- 

 mostrato ben tosto che la reazione non è generale e che sul suo andamento 

 influisce la natura e la posizione dei radicali che sostituiscono gli idrogeni 

 del pirrolo. 



« Questo fatto prova che i diversi derivati del pirrolo offrono una resi- 

 stenza differente all'azione dell' idrossilammina e ciò fece nascere in noi il 

 desiderio di seguire quantitativamente l'andamento della reazione nei singoli 

 casi. Noi abbiamo operato in condizioni perfettamente identiche, riscaldando, 

 cioè, a b. m. una soluzione alcoolica contenente quantità corrispondenti ai 

 pesi d'una molecola del pirrolo per due di cloridrato di idrossilammina ed 

 una di carbonato sodico anidro. La quantità d'alcool al 95 % era sempre 

 10 volte maggiore di quella del pirrolo impiegato. L'estrazione del prodotto 

 venne eseguita nel seguente modo: 



« L'alcool distillato a b. m. a pressione ridotta lascia indietro un residuo 

 che venne ripreso con acqua e trattato con potassa fino a debole reazione 

 alcalina. In questo modo l'ossima passa in soluzione allo stato di composto 

 metallico e la parte del pirrolo rimasta inalterata, può venire eliminata per 

 filtrazione o per estrazione con etere. Dal liquido alcalino si ottiene l'ossima 

 per precipitazione con acido carbonico ed occorrendo per successiva estrazione 

 con etere. 



