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di isomeria su tale proprietà fisica e nel tempo stesso allo scopo di accumu- 

 lare un numero nuovo di fatti che possano delucidare la questione della quale 

 da molto tempo si occupa uno di noi, quella cioè della rifrazione atomica 

 dello zolfo. "Veramente in tali combinazioni le incognite sono due: cioè la 

 rifrazione atomica dello zolfo che, se negli olii di senapa si trova in condi- 

 zioni analoghe a quelle in cui è nel solfuro di carbonio, nei solfocianati in- 

 vece, oltre che al radicale alcoolico, è unito a un carbonio saturato per tre 

 atomicità dall'azoto; l'altra incognita è la rifrazione atomica dell'azoto, la 

 quale fu veramente da Bruii stabilita nel numero 5,8 per la riga a dello 

 spettro dell'idrogeno ; questo numero Bruni lo ricavò dalla trietilamina e trovò 

 che introducendolo nel calcolo delle rifrazioni molecolari di altri composti 

 azotati, cioè dell'anilina, dell' ortotoluidina, del nitrobenzolo si avevano numeri 

 che si accordavano sufficientemente con quelli dati direttamente dall'espe- 

 rienza. D'altra parte però Gladstone aveva già trovato variare tra 4,5 e 5,8, 

 per la riga A dello spettro solare, la rifrazione atomica dell'azoto, a seconda 

 delle combinazioni di cui fa parte : quindi, come si vede, tale valore è tut- 

 t' altro che ben stabilito, nè può essere altrimenti se si pensa che di pochis- 

 simi, tra i numerosi composti azotati, si hanno determinazioni di potere ri- 

 frangente. Malgrado queste incertezze noi abbiamo creduto interessante questo 

 studio. Già uno di noi aveva mostrato che lo zolfo quando si trova in al- 

 cuni composti ossigenati inorganici o derivati di acidi inorganici, ha un po- 

 tere rifrangente considerevolmente minore di quello che possiede allo stato 

 libero, nei mercaptani, nei solfiui organici ecc. ecc. : di questo fatto sino ad 

 ora non è stato possibile dare ima spiegazione adeguata: sembrerebbe esser 

 dovuto alla presenza dell'ossigeno l'abbassamento del potere rifrangente, ma 

 è certo anche però che in taluni casi tale presenza non produce nessuna di- 

 minuzione, così ad esempio nel dormo di tionile S0 2 CI? . Era pertanto inte- 

 ressante di vedere se la funzione speciale dello zolfo nei solfocianati produceva 

 un abbassamento analogo, abbassamento che, malgrado le oscillazioni nei valori 

 dell'azoto, si sarebbe potuto benissimo constatare, fortissime essendo le dif- 

 ferenze tra i diversi valori dello zolfo. Oltre i solfocianati e i loro isomeri 

 noi abbiamo poi studiato anche il tiofene per cercare se la rifrazione mole- 

 colare confermava la formula generalmente ammessa. 



« Le sostanze che ci servirono nelle nostre ricerche furono purificate dà 

 noi con tutte le cure e fu notata con tutta esattezza la loro temperatura di 

 •ebollizione. Per assicurarci della loro purezza ne determinammo la densità 

 con un metodo esatto, cioè col metodo di Hofmann modificato da Brillìi (')• 

 Per quello che riguarda la pratica' di questo metodo, rimandiamo alla Me- 

 moria originale di Bruni e alla Nota sui derivati dall'acido propilsantogeuico 

 presentata da uno di noi all'Accademia, Nota che comparirà in questo 



(i) Beri. Ber. IX, pag. 1369. 



