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UF1 4 . La reazione si spiega allora in modo assai semplice : 



U 3 0 8 -f- 8HF1 = 2U0 2 F1 2 + UF1 4 + 4H 2 0. 



11 Bolton ottenne anche un fluoruro di uranio verde, simile al precedente, 

 trattando con acido fluoridrico una soluzione di cloruro manoso UC1 4 . A questo 

 fluoruro egli dà la forinola UF1 4 .H 2 0, dedotta però soltanto dalla determina- 

 zione dell'uranio. 



Più tardi il Ditte ( l ) ristudiò questi fluoruri, ai quali assegnò (senza però 

 indicare nei diversi lavori nè i metodi d'analisi seguiti, nè i risultati anali- 

 tici ottenuti) formole totalmente diverse, e (crediamo lo si possa affermare) 

 assai poco verosimili. Egli infatti pel fluoruro verde, insolubile, propone la forinola 

 U0 2 F1 2 , mentre al sale giallo che rimane disciolto, dà la forinola UF1 6 . 8HF1. 

 Mettendo poi in relazione il passaggio di un atomo di uranio dell'ossido salino 

 (U0 2 -f- 2U0 3 ) dalla formola tetravalente alla esavalente. con lo sviluppo 

 di idrogeno, che egli avrebbe constatato con certezza nella reazione fra acido 

 fluoridrico e ossido manoso-uranico, propone per la reazione stessa la equazione: 



U 3 0 8 + 18HF1 = 2(UF1 6 .2HF1) + U0 2 F1 2 + 6H 2 0 + H 2 . 



Nel 1883 lo Smithells ( 2 ) ripetendo le esperienze di Bolton e Ditte e le 

 analisi dei prodotti ottenuti, ritornò alle formole del Bolton. Però anche le 

 analisi dello Smithells non sono concordanti : basti ricordare che, le due de- 

 terminazioni di fluoro, sulle quali egli si basa per confermare la formola di 

 Bolton UF1 4 pel saie verde, dànno rispettivamente le percentuali di fluoro 

 24,94 e 26,53, mentre il numero calcolato sarebbe, per UF1 4 , 24,05. 



Tale discordanza può dipendere sia dalla impurezza del sale analizzato, 

 sia dall' imperfezione del metodo analitico usato (riscaldamento con carbonato 

 sodico e precipitazione con cloruro di calcio del liquido di lisciviazione). Come 

 si vede, sulla composizione di questi corpi non esistevano sin qui dati sicuri; 

 ed è appunto per ciò che (dato soprattutto l' interesse che il fluoruro uranoso 

 può presentare nell'analisi dei composti dell'uranio) cercammo di portarvi un 

 po' di luce, usando metodi di analisi migliori e cercando di preparare i sali 

 studiati con metodi che ne permettessero la purificazione più completa. 



Quanto al metodo di analisi per la determinazione dell'uranio, notiamo 

 che, nel nostro caso, non avendo altre sostanze fisse, bastava calcinare forte- 

 mente la sostanza fino a peso costante in crogiuolo aperto per pesare il residuo 

 come U 3 0 8 , oppure far la calcinazione in corrente di idrogeno per ottenere 

 l'ossido uranoso U0 2 . I risultati ottenuti coi due metodi si coincidono sempre 

 assai bene fra loro, cosicché il secondo metodo fu sempre usato come con- 

 trollo. 



(!) Comptes Rendus, 91, pagg. 115 e 166. 

 ( 2 ) Journ. Chem. Soc, XLIII, pag. 125. 



Rendiconti. 1905, Voi. XIV, 1° Sem. 15 



