— 267 — 



drossilammina. Essa può essersi formata dal nitrobenzolo o del nitrosoben- 

 zolo in reazioni accoppiate : 



C 6 H 5 N0 2 -f- 3C 6 H 5 . CHO = C 6 H 5 NH . COC 6 H 5 + 2C 6 H 5 . COOH 

 oppure 



C 6 H 5 NO -f 2C 6 H 5 . CHO = C 6 H 5 NH . COC 6 H 5 + C 6 H 5 . COOH . 



Come si vede, in queste reazioni l'aldeide benzoica agisce analogamente 

 alla sua trasformazione in benzoino, in quanto che avviene uno stacco del- 

 l' idrogeno aldeidico che va compiendo la riduzione. Che simili processi ven- 

 gano favoriti dalla luce lo hanno provato per la prima volta le interessanti 

 esperienze di Klinger ('), il quale, come è noto, osservò che la benzaldeide 

 trasforma il chinone in diossibenzofenone : 



C 6 H 4 0 2 + C 6 H 5 . CHO = C 6 H 5 . CO . C 6 H 3 (OH) 2 . 



Finalmente l'azoossibenzolo e o-ossiazobenzolo sono i prodotti più volte 

 ottenuti dal Bamberger nella scomposizione del nitrosobenzolo. Essi si 

 formano nella nostra reazione in quantità rilevanti, in cui predomina in ra- 

 gione del doppio l'o-ossiazobenzolo ; come si vedrà più avanti, la quantità di 

 queste due sostanze cresce colla durata dell'insolazione. Non è da escludersi 

 che esse prendano origine dalla diretta riduzione del nitrosobenzolo 



2C 6 H 5 NO + C 6 H 5 . CHO = C 6 H 5 . N — N . C 6 H 5 + C 6 H 5 . COOH 



0 



e da una successiva trasposizione parziale 



C 6 H 5 . N — N . C 6 H 5 — C 6 H 5 . N = N . C 6 H . OH , 



0 



ma forse è altrettanto probabile che il nitrosobenzolo agisca sulla benzoil- 

 fenilidrossilammina e sul benzoil-o-amidofenolo nel senso indicato dal Bam- 

 berger 



C 6 H 5 . NO + C 6 H 5 N(OH) . COC 6 H 5 = C 6 H 5 . N — N . C 6 H 5 -f C 6 H 5 . COOH 



V 

 0 



C 6 H 5 NO + C 6 H 4 (OH) . NH . COC 6 H 5 = C 6 H 5 . N = N . C 6 H 4 . OH + C 6 H 5 . COOH 

 ed in questo caso naturalmente con eliminazione d'acido benzoico. 



Come s'è detto, noi abbiamo esposto alla luce, in più riprese e durante 

 un tempo più o meno prolungato, il miscuglio di nitrobenzolo ed aldeide ben- 



( l ) Berichte, voi. 24, pag. 1340 (1891). 



