— 393 — 



Però, facendo agire rarnmoniaca sopra una miscela dell'etere metilico 

 dell'acido acetacetico e del metil-a-cloretilchetone, a freddo si forma solo 

 l'etere metilico dell'acido /S-amminocrotonico 



CH 3 -C-(NH 2 ) = CH-C0 2 CH 3 ; 



e soltanto riscaldando la miscela si ottiene il derivato pirrolico corrispon- 

 dente. Questo fatto non s'accorda colla ipotesi di F. Feist, giacché non è 

 probabile che l'etere amminocrotonico, per riscaldamento circa a 100° con 

 ammoniaca, dia luogo alla formazione di etere acetacetico o eventualmente 

 del corpo CH 3 • C(0NH 4 ) = CH • C0 2 CH 3 . Di conseguenza la reazione deve 

 essere spiegata collo schema di Hantzsch ( ! ), che è il seguente : 



CH 3 CH 3 



I I 



C — NHo Cl-CH(CH 3 )-CO-CH 3 — * C — NH 2 — * NH 



II + Il /\ 



CH C — CH(CH 3 )COCH 3 CH 3 — C C— CH 3 



I I II II 

 C0 2 CH 3 C0 2 CH 3 CH 3 0 2 C— C C— CH 3 



Anche impiegando l'etere etilico dell'acido acetacetico è necessario 

 riscaldare coll'ammoniaca per avere buoni rendimenti di derivato pirrolico; 

 è quindi probabile che anche in questo caso la formazione del derivato pir- 

 rolico avvenga secondo lo schema di Hantzsch. 



Secondo le ricerche di F. Feist ( 2 ) era d'aspettarsi che nella sintesi 

 col metodo di Hantzsch si formasse oltre al derivato pirrolico, anche il 

 derivato furanico. I derivati furanici secondo G. Plancher e S. Albini ( 3 ) 

 si formano secondo lo schema seguente: 



R0 2 C— CH 2 CO — Ri R0 2 C — C — C — R R0 2 C — C — C — R! 



I + I — I I — Il II 



H 3 C— CO CI— CH— R„ H 3 C — CO CH — R H 3 C— C C — R„, 



CI 0 



mentre nella sintesi dall'etere sodioacetacetico ed un clorochetone si ottiene 

 il derivato furanico 



R0 2 C — C — C — Rn 



Il II 

 H 3 C — C C — R T 



\/ 

 0 



Q) Vedi anche M. Conrad e W. Epstein (Ber. d. deutsch. Chem. Gesell. 20, 3052, 

 (1887).) che hanno preparato una serie di derivati CH 3 'C(NH 2 ) = CR-C0 2 CH 3 dal com- 

 posto CH 3 — C(NH 2 ) = CNa — CCvCH, coi joduri alcoolici. 



( 2 ) Loco citato. 



( 3 ) Questi Eendiconti, voi. XIII, 1° sem. pag. 40. 



