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Consigliato ad occuparmi della preparazione di simili composti dal 

 prof. Nasini, che mi è grato ringraziare anche qui della ospitalità accorda- 

 tami nel suo laboratorio, iniziai qualche anno fa dei tentativi da cui è ri- 

 sultata la poca tendenza che vi è alla formazione del legame allenico, e 

 che perciò non credo inutile di pubblicare, intendendo tornare ancora sull'ar- 

 gomento. 



A differenza di altri sperimentatori, che han preparato derivati allenici 

 per isomerizzazione di acetilenici (Faworski, Ipatieff) o per copulazione di 

 residui malonici (acido allentetracarbonico di Z. e D., acido allentricarbo- 

 nico [Goldschmiedt e Knopfer, Monatsh., 17, 508]) si tentò di stabilire il 

 secondo legame accanto ad un primo già esistente, agendo su composti 

 del tipo 



Ri\ /Ri 



>CH— CC1=C< 

 R/ X R 2 



i quali, se la eliminazione di HC1 decorre normalmente, non possono portare 

 che a derivati allenici. 



Il migliore materiale per un simile studio è fornito forse dai derivati 

 alkilici dell'acido acetondicarbonico, preparati dal Pechmann, i quali trat- 

 tati con pentacloruro di fosforo danno derivati dell'acido cloroglutaconico, 

 stabilendosi già durante la clorurazione un primo legame etilenico (Petrenko 

 Kritschenko ed Ephrussi, L. Ann., 289, 52), ad es. 



Bt.C0 2X /C0 2 Et 

 >CH— CC1=C< 

 C 2 H/ \C 2 H 5 



Tutto dunque si ridurrebbe a cercare di stabilire anche il secondo doppio 

 legame. Ma deve dirsi subito che questa, che pare cosa facile a prima vista, 

 presenta invece, nella pratica, difficoltà per ora non superabili. L'atomo di 

 cloro non è attaccato affatto, o se lo è, non si elimina direttamente, ma va 

 al suo luogo un ossidrile con riformazione del primitivo derivato acetondi- 

 carbonico, oppure questo, per azioni più energiche, soggiace alla scissione acida 

 o chetonica. 



Ecco quanto da me si è fatto sperimentalmente. Si preparò dall'acido 

 citrico l'acido acetondicarbonico, da questo l'etere etilico, da questo il deri- 

 vato dietilsostituito seguendo i processi descritti con tanta precisione dal 

 Pechmann. Da gr. 375 di ac. citrico si ottennero gr. 241 circa di aceton- 

 dicarbonico, da questo gr. 125 di etere; il derivato dietilico fu frazionato 

 tre volte, la prima tra 195° e 220° a 13 cm., la seconda tra 195-217° 

 a 12 cm., la terza tra 205-210° a 8-7 cm., ottenendo così gr. 67 di com- 

 posto la cui purezza risulta dalle seguenti analisi : 



