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Heimbucher (*) che trovarono 0.8.107°. Altre misure (metodo della condu- 
cibilità) dettero 1,6.107* e 6,0.107°. 
Per via ottica, io ottenni, come media, 4,5.107°. 
Le misure venivano fatte all’ultramicroscopio, nel modo descritto, me- 
scolando soluzioni di Hg NO; e di NaCl oppure KCI. 
Le soluzioni di Hg NO3 venivano preparate esattamente col metodo che 
servì a Cox (?) per studiare l'equilibrio tra gli ioni Hg e gli ioni Hg, 
nelle soluzioni di sali mercurosi. In base ai numeri di questo autore, fu 
calcolata sempre la normalità relativa agli ioni Hg*. Naturalmente, re- 
sterebbe sempre da vedere con quale legge varia l'equilibrio fra le due 
specie di ioni colla diluizione. Ad ogni modo, già alla concentrazione di 
5.107 si apprezza il cono luminoso, 
Nel caso del Hg Br, la visibilità si spinge tino a 3.107. 
Intanto è notevole il fatto che, per il calomelano, il valore della solu- 
bilità ottenuto coll'ultramieroscopio, ossia identificando la solubilità col li- 
rienza, accordo che altre misure non possono raggiungere perchè si basano 
sopra ipotesi inaccettabili (3). 
La differenza tra l'affinità di un metallo per il cloro gassoso e il ca- 
lore di formazione del cloruro corrispondente è, secondo la teoria di Nernst (*), 
da porsi eguale a 0,212 volts. 
Nel caso del calomelano si avrebbe: 
A= n.23406E= 62630 + 4,571 Tlog Ti 4,571 CT, 
dove A rappresenta l'affinità, secondo la definizione di Van't Hoff; E la 
f. e. m. espressa in volts, T la temperatura assoluta, C la costante chimica 
del cloro, n la valenza che qui si può porre uguale a 2, riferendoci a Cl». 
62630 è il calore di formazione del calomelano partendo dal mercurio 
liquido e cloro gassoso, alla temperatura di 290 gradi assoluti. 
Ponendo dunque C= 3,1, si avrebbe 
A = 1,465 volts. 
Ora, nell'ipotesi che la dissociazione del calomelano possa ritenersi — 
almeno in prima approssimazione, nelle condizioni in cui ci poniamo nella 
‘ osservazione ultramieroscopica — normale e completa, in modo che la con- 
(1) Z. f. Elektr., 20, 303. 
(*?) Z. f. Anorg. Ch., 40 (1904), 146. 
(3) Vedi a questo proposito la discussione di Ley e Heimbucher, loc. cit. 
(4) Veber die Berechnung elektromotorischen Kràafte aus thermischen Gròssen 
Ber. d. preuss. Ak. (1909), 247. 
