ill 
— 328 — 
Chimica-fisica. — Sul calore di formazione di composti 
organici d’addizione(*). II. Racemati (Tartrato dimetilico) (*). Nota 
di B. L. VANZETTI, presentata dal Socio G. CIAMICIAN (°). 
La questione della esistenza di composti racemici tra le sostanze con- 
tenenti atomi di carbonio asimmetrici è stata ripresa più volte da varii autori, 
che tentarono di risolverla applicando — a fianco della diretta ricerca cri- 
stallogratica — la regola delle fasi, per lo studio degli equilibrî che si sta- 
biliscono tra i componenti attivi a fusione ed in soluzione. A parte la 
discussione sulla applicabilità della regola suddetta (da van't Hoff a Rooze- 
boom e discepoli), ormai pienamente accettata, mi basti qui ricordare i lavori 
di Kipping e Pope, di G. Bruni, di M. Centnerszwer, di J. H. Adriani e 
di A. Ladenburg per quanto riguarda il riconoscimento della esistenza dei 
composti racemici come fase solida, o liquida, e quelli di Raoult, di Pulfrich, 
di Frankland e Pickard, di Kuster, di Marckwald, di Paternò e Manuelli, 
di Bruni e Padoa, sulla esistenza dei racemi in soluzione. Da tutte le espe- 
rienze finora eseguite risulta che il legame racemico, già debole per sè, viene 
facilmente scisso per l’azione del calore, o per il fatto della soluzione; così 
che ad una certa temperatura, come ad una certa diluizione, gli isomeri 
ottici si possono considerare come affatto separati l' uno dall’altro. Ciò posto, 
risulta chiaramente che se si determina il calore di soluzione del composto 
racemico e, a parte, quello della miscela meccanica dei due componenti, si 
ha per differenza il calore di formazione del racemo dai componenti allo stato 
secco. Infatti: una volta detiniti i sistemi reagenti (i due antipodi ottici ed 
il racemo) ed ammessa l'identità delle due soluzioni (stato finale del sistema) 
ottenute dalla miscela dei componenti, o dalla loro combinazione racemica, 
la differenza tra i calori di soluzione della miscela e della combinazione non 
può imputarsi ad altro. che al fatto stesso della combinazione (rispettiva- 
mente dissociazione molecolare), di cui tale differenza rappresenta la tonalità 
termica indipendentemente dalla presenza del solvente e dalla sua natura; 
indifferente anche se il racemo si scinda in soluzione (e quindi i due com- 
ponenti, nello sciogliersi contemporaneamente si mantengano separati), o 
rimanga inalterato (nel qual caso i due componenti, nello sciogliersi insieme, 
si combinerebbero tra di loro). 
Nel nostro caso poi la cosa si presenta ancor più semplice e lo speri- 
mento più facilmente accessibile, in quanto che non occorre aver a disposi- 
(1) R. Accad. Lincei, vol. XXII, I, pag. 103 (1918). 
(*) Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della R. Università di Padova, 
diretto dal prof. G. Bruni. 
(3) Pervenuta all'Accademia il 23 settembre 1913. 
