Chimica.  —  Ricerche  sui  polisolfuri  di  calcio  (*).  Nota  di 
G.  A.  Barbieri,  presentata  dal  Socio  G.  Ciamician  (2). 
Intorno  ai  polisolfuri  di  idrogeno  (3),  di  ammonio  (4),  dei  metalli  alca- 
lini (5),  di  alcuni  metalli  pesanti  (6)  e  di  alcune  basi  organiche  (7),  furono 
eseguite  nell'ultimo  ventennio  numerose  ed  esaurienti  ricerche.  Invece,  in- 
torno ai  polisolfuri  dei  metalli  alcalino-terrosi,  non  si  hanno  lavori  recenti  e 
le  nostre  conoscenze  sono  molto  incomplete.  Specialmente  i  dati  che  si  tro- 
vano nella  letteratura  sui  polisolfuri  di  calcio  (che  pure  erano  noti,  in  solu- 
zione, fino  agli  alchimisti  arabi  del  medio  evo)  sono  incerti  e  contraddittori. 
L'esistenza  di  un  bisolfuro  di  calcio,  affermata  da  Herschell,  Thenard. 
Berzelius,  venne  negata  da  Schone  e  da  Geuther.  Sècondo  Schone,  il  così 
detto  bisolfuro,  preparato  bollendo  zolfo  nel  latte  di  calce,  è  un  polisolfuro 
basico  della  formula  3CaO  .  CaS4  .  12H20. 
Secondo  Geuther,  ha  la  formula  2  CaO  .  CaS3 . 10  H2  0  . 
Berzelius  descrive,  oltre  al  bisolfuro,  un  pentasolfuro  di  calcio  solubi- 
lissimo e  non  cristallizzabile  che  si  forma  trattando  a  caldo,  con  un  eccesso 
di  zolfo,  una  sospensione  di  solfuro  di  calcio  nell'acqua. 
Secondo  Schone,  per  azione  dello  zolfo  sul  solfuro  di  calcio,  si  forma 
soltanto  CaS.(  che  non  può  venir  isolato  allo  stato  solido.  Se  lo  zoifo  è  in 
difetto,  una  parte  del  solfuro  di  calcio  si  decompone  in  solfidrato  e  idrato  di 
calcio,  e  quest' ultimo  si  combina  col  tetrasolfuro  formando  un  altro  polisol- 
furo basico  cristallizzato  4 CaO  .  CaS]  .  18H20,  al  quale  Geuther  attribuisce 
invece  la  formula  3 CaO  .  CaS3 .  14H20. 
Infine,  secondo  Divers  e  Shimidzu,  ai  quali  dobbiamo  le  ultime  ri- 
cerche (1884)  in  argomento,  il  tetrasolfuro  di  calcio  non  esiste.  Sciogliendo 
zolfo  a  caldo  in  una  soluzione  di  solfidrato  di  calcio,  si  ha  sviluppo  di  idro- 
geno solforato  e  formazione  di  CaS5,  anche  se  lo  zolfo  è  in  difetto.  Nem- 
meno il  CaS5  è  stato  isolato  allo  stato  solido. 
Riassumendo:  1°  nessun  polisolfuro  di  calcio  è  stato  ottenuto  allo  stato 
solido  cristallino;  2°  dalle  soluzioni  dei  polisolfuri  di  calcio  possono  cristal- 
(')  Lavoro  eseguito  nell'Istituto  di  Chimica  generale  dell'Università  di  Ferrara. 
(2)  Pervenuta  all'Accademia  il  2  luglio  1914. 
(3)  G.  Bruni  e  A.  Borgo,  Gazz.  cium.,  38, 1,  279  (1908);  Bloch,  HOhn  Ber.,  41  (1908). 
(4)  Bloxam,  Journ.  chem.  Soc,  67,  306  (1895). 
(5)  Kiister,  Heberlein  Z.  anorg.  Chem.,  43,  53  (1905);  44,  431  (1905);  W.  Biltz  e 
Wilke,  Dorfurt.  Z.  anorg.  Chem.,  48.  297  (1906). 
(6)  Hofmann  e  Hochtlen  Ber.,  36,  3090  (1903);  37,  245  (1904). 
(')  G.  Bruni  e  A.  Borgo,  Chemikerztg  (1907),  1295. 
