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Bromoderivati.  —  Come  ho  già  detto  prima,  entrambi  gli  azossifenoli 
reagiscono  facilmente  col  bromo  ;  per  ora  mi  sono  limitato  a  studiare  i  pro- 
dotti che  si  ottengono  dall'  isomero  p.  f.  156°,  che  è  quello  che  si  può  avere 
più  agevolmente  allo  stato  di  purezza. 
Facendo  agire  a  temperatura  ordinaria  bromo  in  eccesso,  si  perviene  di 
solito  ad  un  miscuglio  di  mono  e  bibromoderivato,  che  non  torna  agevole  il 
separarli.  Per  tale  ragione,  volendo  avere  il  primo  solamente,  è  necessario 
sciogliere  in  cloroformio  una  molecola  dell'  isomero  p.  f.  150°  e  poi  aggiun- 
gere, agitando  continuamente,  due  atomi  di  bromo  pure  sciolti  in  cloroformio. 
Il  liquido  perde  rapidamente  il  colore  rosso  e,  dopo  alcune  ore,  si  distilla  il 
cloroformio,  previa  aggiunta  di  poca  acqua  per  trattenere  la  maggior  parte 
dell'acido  bromidrico  che  si  è  formato. 
Rimane  indietro  una  massa  cristallina  che  si  lava  con  acqua  e,  dopo 
di  averla  seccata  a  b.  m.,  si  ricristallizza  da  benzolo  bollente.  Si  ottengono 
così  prismi  d'un  grigio  giallognolo  che  fondono  nettamente  a  180°. 
È  un  monobromoderivato. 
gr.  0.1694  di  sostanza  diedero  ce.  14  di  azoto  a  19°  e  750. 
La  sostanza  si  scioglie  negli  alcali  con  colorazione  gialla  e  da  tale 
soluzione  viene  riprecipitata  dall'anidride  carbonica. 
Se  sopra  questo  monobromoderivato,  finamente  polverizzato,  si  versa  del 
bromo  in  eccesso  e  si  lascia  per  qualche  tempo  in  bevutina  coperta  con  un 
vetro  di  orologio,  allora  si  perviene  ad  un  bibromocomposto,  che  però  con- 
viene meglio  preparare  partendo  direttamente  dall'azossicomposto  primitivo, 
giacché  in  tal  modo  si  evita  la  purificazione  del  derivato  monobromurato. 
A  tale  scopo  si  scioglie  l'azossifenolo  p.  f.  156°  in  cloroformio,  ed  al  liquido 
si  aggiunge  un  eccesso  di  bromo:  per  ogni  grammo  di  sostanza  si  prende 
1  ce.  di  bromo. 
Dopo  12  ore  si  versa  in  capsula  e  si  lascia  evaporare  all'aria  il  cloro- 
formio ed  il  bromo  in  eccesso.  Si  ottiene  cosi  una  massa  giallognola  che  si 
lava  prima  con  bisolfìto  e  con  acqua,  e  poi  si  purifica  da  benzolo,  nel  quale 
solvente  a  caldo  è  molto  solubile. 
Si  ottengono  così  aghettini  gialli,  setacei,  che  fondono  a  174°,  costituiti 
dal  bibromoderivato. 
gr.  0.1769  di  sostanza  diedero  ce.  J1.6  di  azoto  a  19°  e  752. 
N 
Trovato 
9.53 
Calcolato  per  CijH9N,OaBr 
9.56 
N 
Calcolato  per  CiaHsNaOaBr, 
7.53 
Esso  pure  è  solubile  negli  alcali  e  l'anidride  carbonica  lo  riprecipita. 
