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1 .  In  altri  termini,  abbiamo  pensato  alla  possibilità  di  realizzare  equi- 
librii  del  tipo 
3CH3  CHOHCH3  -f-  C0H6  =  C6H12  +  3CH3  COCH: 
in  presenza  di  opportuni  catalizzatori  (').  Ciò  si  rendeva  verosimile,  perchè, 
secondo  i  dati  di  Sabatier  e  Senderens  (2),  il  benzolo  si  idrogena  facilmente 
a  170-200°,  e  l'alcool  isopropilico  comincia  a  sdoppiarsi  a  150°,  e  a  200° 
la  reazione  è  rapida.  Era  ancora  da  pensare  che  il  detto  equilibrio  fosse 
spostato  da  sinistra  verso  destra  a  temperature  intorno  ai  190°.  Infatti,  da 
una  esperienza  preliminare,  eseguita  facendo  passare  un  miscuglio  di  3  mol. 
CH3OHOHCH3  e  1  mol.  di  C6H6  sul  nichel  ridotto  alla  temperatura  di  190°, 
rilevammo  la  formazione  di  una  discreta  quantità  di  acetone.  Ciò  posto,  siamo 
passati  ad  esperienze  più  precise,  che  descriveremo  dopo  avere  esposti  i  risul- 
tati delle  previsioni  teoriche  in  base  al  teorema  di  Nernst. 
Nell'equilibrio  considerato,  la  costante  K  può  essere  calcolata  in  via  di 
approssimazione  mediante  la  formula  proposta  dal  Nernst  (3), 
log  K  =  dm  + 1,75  log  TIv  +  "vC  ' 
dove  Q0  è  l'effetto  termico  a  pressione  costante  alla  temperatura  ordinaria, 
T  la  temperatura  alla  quale  si  stabilisce  l'equilibrio,  2v  la  somma  algebrica 
dei  numeri  di  molecole  che  partecipano  alla  reazione  (nel  nostro  caso  2v  =  0) 
e  2vG  la  somma  algebrica  delle  «  costanti  chimiche  »  del  Nernst. 
Il  calcolo  dell'effetto  termico  Q0  si  può  fare,  grazie  alle  sistematiche 
ricerche  principalmente  del  Thomsen  e  del  Berthelot.  I  dati  presi  in  consi- 
derazione si  riferiscono,  per  tutti  i  corpi,  allo  stato  gassoso;  l'effetto  termico 
si  calcola  facendo  la  differenza  delle  somme  dei  calori  di  combustione  a 
press,  costante  riferentesi  al  primo  e  secondo  membro  dell'equazione. 
Calore  di  combustione  dell'alcool  isopropilico  .    .    .  493,3  kg.  cale. 
»               »           del  benzolo  (4)   78(3,6  »  » 
"               un   cicloesano  (5)    ....  949,7  »  » 
»               »             »   acetone   437,3  »  » 
Scrivendo 
3CH3  CHOHCH3  +  CSH6  =  3CH3COCH3  +  C6H12  +  Q 
(*)  La  questione  se  il  catalizzatore  possa  influire  sulla  posizione  d'equilibrio,  benché 
sia  stata  discussa  anche  recentemente,  deve  considerarsi  risolta  nel  senso  negativo,  se  si 
pon  mente  alla  contraddizione  al  secondo  principio,  cui  condurrebbe  l'ipotesi  contraria. 
(a)  Nouvelles  méthodes  générales  d'hydrogénation  ecc.  (1905). 
(3)  GOttingen,  Nachrichten  (1906). 
(*)  Media  di  due  misure. 
(*)  Calcolato  dal  calore  di  combustione  allo  stato  liquido  (media)  942,7  e  dal  calore 
di  vaporizzazione  A  =  7:  totale  949,7. 
