—  95  — 
venivano  considerati  come  aldeidi  (')•  Stabilito  ciò,  giudicammo  opportuno 
di  preparare  il  derivato  N-metilico  della  a-metil-/S-indolaldeide  e  la  N-me- 
tilpirrolaldeide  recentemente  descritta  da  Emilio  Fischer  (2),  composti  per 
i  quali  più  non  sono  possibili  forme  tautomere,  perchè  manca  loro  l' idrogeno 
mobile  unito  all'azoto,  onde  meglio  paragonare  il  loro  comportamento  rispetto 
ai  prodotti  di  partenza. 
Per  ottenere  la  1-2-dimetil-ft-indolaldeide 
C.COH 
C6H4<^C.CH3 
N.CH3 
una  molecola  dell'aldeide  di  Plancher  e  Ponti  ed  una  molecola  di  ioduro 
di  metile  in  lieve  eccesso  vennero  aggiunte  alla  soluzione  di  un  atomo  di 
sodio  in  alcool  metilico  e  bollito  a  ricadere  fino  a  che  il  liquido  manife- 
stava reazione  acida. 
Si  scaccia  quindi  l' alcool,  e  l'olio  rossastro,  che  rimane  indietro,  non 
tarda  a  rapprendersi  in  cristalli  che  vennero  raccolti  su  filtro  e  lavati  accu- 
ratamente con  acqua.  Per  purificare  il  prodotto,  lo  si  tratta  con  la  minore 
quantità  possibile  di  benzolo  bollente,  nel  quale  l' aldeide  di  partenza  è 
pochissimo  solubile  anche  a  caldo;  dopo  raffreddamento  si  separa  la  parte 
limpida,  ed  infine  si  scaccia  il  solvente  a  b.  m.  ;  il  residuo  viene  ricristal- 
lizzato da  alcool  da  cui  si  separa  sotto  forma  di  cristalli  romboidali,  lieve- 
mente colorati  in  giallognolo,  che  fondono  a  129°. 
gr.  0,2055  di  sostanza  diedero  gr.  0,5735  di  C02  e  gr.  0,1193  di  acqua. 
»   0,2091  di  sostanza  diedero  c.  c.  14,8  di  azoto  a  15°  e  761  mm. 
Trovato  Calcolato  per  Cu  H,,  NO 
C        76,11  76,30 
H         6,50  6,35 
N         8,40  8,09 
Se,  invece  di  impiegare  ioduro  di  metile,  si  adopera  solfato  di  metile, 
in  presenza  di  alcali,  si  ha  un  cattivo  rendimento  in  prodotto  metilato. 
L' N-metilaldeide  così  ottenuta,  mescolata  con  la  quantità  equimoleco- 
lare  di  fenilidrazina  per  riscaldamento  a  b.  m.,  dà  un  liquido  che  tosto 
intorbida  e  poi  si  apprende  in  una  massa  cristallina  che,  lavata  prima  con 
acido  acetico  diluito  e  poi  con  acqua,  venne  in  seguito  purificata  dall'alcool 
bollente.  Si  ottengono  così  aghi  setacci,  colorati  in  paglierino,  che  fondono  a 
154°  con  decomposizione.  L'analisi  dimostra  che  si  tratta  del  corrispondente 
fenilidrazone. 
(')  Ibid.  voi..  XVI  (1897),  1°  sem.,  381;  2°  sem.,  790. 
(2)  Berliner  Berichte.  46  (1913),  2508. 
