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gelido  gr.  0,1  di  aldeide  pirrolica  alla  soluzione  di  gr.  0,023  di  sodio  nella 
minore  possibile  quantità  di  alcool  assoluto.  Si  separa  subito  una  massa 
bianca  gelatinosa  che  poi  si  scioglie  aggiungendo  molto  etere  assoluto.  Poco 
per  volta  vanno  separandosi  dal  liquido  minuti  cristalli,  i  quali,  dopo  1-2 
giorni,  si  sono  depositati  sul  fondo  e  sulle  pareti  della  bevuta  sotto  forma 
di  rosette  incolore,  che  aderiscono  fortemete  nalla  superficie  del  vetro. 
Evidentemente  si  tratta  di  una  soluzione  colloidale,  da  cui  si  separa 
la  forma  cristallina,  stabile.  Si  decanta  allora  l'etere  ;  i  cristalli  vengono 
ripetutamente  lavati  con  altro  etere  assoluto,  e,  dopo  averli  seccati  nel  vuoto, 
si  riprendono  con  qualche  goccia  di  acqua,  nella  quale  si  sciolgono  dando 
un  liquido  limpido  ed  incolore. 
Facendo  passare  in  questa  soluzione  una  corrente  di  anidride  carbonica, 
si  separano  goccio  oleose  che  non  tardano  a  rapprendersi  in  una  massa  cri- 
stallina: è  l'aldeide  di  partenza  che  venne  identificata  per  mezzo  del  punto 
di  fusione  e  trasformandola  nell'ossima,  la  quale  seguendo  le  prescrizioni 
di  Bamberger  (bagno  di  acido  solforico  riscaldato  a  140°),  fonde  esattamente 
a  160°.  Come  venne  già  detto,  questa  aldeide  non  reagisce  con  l'acido  ben- 
zolsolfoidrossammico  in  soluzione  alcalina. 
Un  comportamento  diverso  viene  invece  presentato  dalla  aldeide  N-me- 
tilata  : 
insolubile  negli  alcali,  che  dalla  prima  facilmente  si  prepara  facendo  rea- 
gire il  solfato  di  metile  in  presenza  di  potassa.  In  questo  caso,  all'azoto  è 
unito  un  metile:  manca  perciò  l'idrogeno  mobile,  e  quindi  è  esclusa  la  tauto- 
meria. 
A  questo  riguardo,  già  Emilio  Fischer  aveva  notato  la  grande  differenza 
di  comportamento  che  si  riscontra  fra  questa  aldeide  ed  il  corrispondente 
derivato,  non  metilato,  di  Bamberger,  il  quale,  a  differenza  dell'altra,  è  sta- 
bilissimo: 1' «-pirroldeide  è  inodora;  il  suo  metilderivato  possiede  invece 
l'odore  dell'aldeide  benzoica;  queste  differenze  così  notevoli  avevano  sùbito 
indotto  il  Fischer  ad  ammettere  una  diversità  di  struttura  fra  le  due 
sostanze,  ed  egli  suppose  che  nell'aldeide  pirrolica  debba  esistere  una  rela- 
zione fra  l'idrogeno  immidico  ed  il  gruppo  aldeidico,  che  non  risulta 
manifesta  per  mezzo  delle  attuali  formule  di  costituzione.  Si  comprende 
subito  che  queste  considerazioni  di  E.  Fischer  coincidono  perfettamente  con 
le  conclusioni  alle  quali,  alcuni  anni  prima,  eravamo  pervenuti  noi  studiando 
le  aldeidi  /S-indoliche  e  l'aldeide  pirrolica;  e  fino  da  allora,  come  prima  si  è 
CH  CH 
N.GH3 
