detto,  venne  per  la  prima  volta  formulata  la  relazione  fra  idrogeno  immidico 
e  gruppo  aldeidico  alla  quale  Fischer  accenna,  ammettendo  che  queste  sostanze 
invece  che  vere  aldeidi,  debbano  venire  considerate  come  composti  ossime- 
tilenici;  solamente  in  questo  modo  si  può  spiegare  la  loro  formazione  dai 
formiati  alchilici  e  sodio,  e  la  loro  proprietà  di  fornire  sali.  Non  solo,  ma 
nel  mentre,  come  si  è  visto,  l'aldeide  pirrolica  di  Bamberger  si  mostra  indif- 
ferente rispetto  all'acido  benzolsolfoidrossammico,  la  corrispondente  aldeide 
metilata  di  Fischer,  conformemente  a  quanto  avevamo  preveduto  ed  in  modo 
simile  a  quanto  fanno  la  maggior  parte  delle  vere  aldeidi,  reagisce  con 
questa  sostanza  per  dare  un  prodotto  che  senza  dubbio  deve  considerarsi 
come  l'acido  idrossammico  : 
il  quale,  con  percloruro  di  ferro,  si  colora  dapprima  in  rosso,  che  per  suc- 
cessiva aggiunta  di  reattivo  passa  al  violetto  e  finalmente  all'azzurro,  con  un 
lieve  accenno  al  violaceo.  In  causa  della  piccola  quantità  di  aldeide  di  cui 
noi  potevamo  disporre  e  a  causa  della  sua  grande  alterabilità,  non  ci  fu  ancora 
possibile  di  isolare  l'acido  idrossammico  che  si  è  formato,  il  quale  a  sua  volta 
deve  essere  molto  instabile  ;  estraendo  infatti  con  etere  acetico  il  liquido 
alcalino  saturato  con  anidride  carbonica,  si  ottiene  un  olio  bruno,  impre- 
gnato di  cristalli,  che  fornisce  in  modo  intenso  le  reazioni  degli  acidi  idros- 
sammici;  ma  questa  reazione  va  facendosi  man  mano  più  debole  e,  dopo  un 
paio  di  giorni,  è  scomparsa.  Per  meglio  assicurarci,  però,  che  le  caratteristi- 
che reazioni  avute  col  percloruro  fossero  realmente  dovute  ad  un  acido  idros- 
sammico della  serie  pirrolica,  ci  preparammo  l'acido  a-pirrolidrossammico, 
facendo  reagire  nel  solito  modo  l'etere  metilico  dell'acido  «-carbopirrolico 
con  soluzione  alcoolica  di  idrossilammina  in  presenza  di  alcoolato  sodico. 
Dapprima  si  lascia  a  temperatura  ordinaria,  e  nel  domani  si  bolle  a 
ricadere  per  una  diecina  di  minuti  ;  si  separa  così  il  sale  sodico,  che  venne 
raccolto  su  filtro  alla  pompa,  lavato  con  etere  ed  infine  sciolto  in  acqua  che 
poi  si  satura  con  anidride  carbonica.  Si  estrae  allora  con  etere  acetico,  il 
quale,  per  evaporazione,  lascia  un  residuo  che  si  ricristallizza  da  etere  sol- 
forico. 
Si  ottengono  così  prismetti  brillanti,  lievemente  colorati  in  roseo,  che 
fondono  a  112-113°,  decomponendosi  con  forte  sviluppo  gassoso. 
gr.  0,1549  di  sostanza  diedero  c.  c.  30,3  di  azoto  a  2  4°,5  e  754  mm. 
CH  CH 
N.CH3 
* 
N 
Trovato 
22,27 
Calcolato  per  CHoNaOa 
22,22 
Rendiconti.  1914.  Voi.  XXIII,  2°  Sem. 
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