Quando,  in  un  acido  benzoico  sostituito,  le  due  posizioni  orto  al  car- 
bossile sono  occupate  da  gruppi  come  N02 ,  CI ,  Br  ,  CH3,  la  eterificazione 
coi  mezzi  ordinari  o  non  è  possibile,  o  avviene  diffìcilmente. 
Questa  legge,  corroborata  da  molti  fatti  sperimentali,  vale  soprattutto 
per  gli  acidi 
COOH  COOH 
02N/  \N02  02N/  XN02 
V 
N02 
i  quali  dànno  gli  eteri  attraverso  il  cloniro-acido. 
Gli  acidi  trinitrobenzoici,  che  descrivo  in  questa  Nota,  furono  da  me 
preparati  per  ossidazione  del  gruppo  — CH3  del  trinitrotoluene  /?  e  y,  e 
dànno,  nelle  condizioni  ordinarie,  molto  facilmente  gli  eteri.  Ciò  concorda 
pienamente  con  i  risultati  avuti  da  Will  ed  esclude  che  al  /^-trinitrotoluene 
sia  da  assegnare  una  forinola  di  costituzione  con  due  gruppi  nitro  in  posi- 
zione orto  al  carbossile. 
Il  /?-  e  y-trinitrotoluene  si  distinguono  nettamente  fra  loro  per  una 
reazione  colorimetrica  trovata  da  Will  (loc.  cit.)  ;  queste  due  sostanze  di- 
sciolte in  acetone,  e  addizionate  di  ammoniaca  dànno,  la  prima,  una  colo- 
razione verde;  la  seconda  una  colorazione  bleu  intensa.  Avendo  osservato 
che  queste  colorazioni  volgevano,  dopo  un  certo  tempo,  ad  un  color  rosso 
più  o  meno  intenso,  ho  voluto  studiare  l'azione  dell'ammoniaca  su  cotesti 
due  nitrocomposti  in  soluzione  di  acetone  (1).  Ho  così  potuto  constatare  che 
l'ammoniaca,  nelle  condizioni  ordinarie,  sostituisce  un  gruppo  — NO»  con 
uno  — NH2 .  Con  questa  reazione,  già  nota  per  gli  studi  di  Gr.  Kòrner  e 
di  Laubenheimer,  è  possibile  ottenere  le  dinitrotoluidine  corrispondenti  al 
trinitrotoluene  §  e  y  in  un  grado  notevole  di  purezza. 
La  reazione,  che  si  compie  già  nelle  condizioni  ordinarie,  è  esprimibile 
dall'equazione  seguente: 
CH3 .  C6H2  (N02)3  +  2NH3  =  CH3 .  C6H2 (N0,)2 .  NH2  +  NH4 .  N02 . 
Probabilmente  nella  prima  fase  della  reazione,  indicata  dalla  colorazione 
che  si  ottiene  dapprima  per  azione  dell'ammoniaca  su  entrambi  i  trinitro- 
tolueni (S  e  y,  ha  luogo  un  prodotto  di  addizione  dell'ammnoiaca  a  un  gruppo 
nitro,  come  avviene  col  trinitrotoluolo  simmetrico  (2). 
(')  Il  prof.  G.  Korner  al  quale  parlai  di  questa  reazione,  mi  accennò  che  l'azione 
del  solfuro  ammonico  su  questi  due  trinitrotolueni  è  da  interpretarsi  nel  senso  che  già 
l'ammoniaca  in  soluzione  alcoolica  sostituisca  un  gruppo  nitro  con  uno  amidico  alla 
temperatura  ordinaria.  Colgo  questa  occasione  per  ringraziare  sentitamente  il  prof.  G. 
Korner  per  i  consigli  datimi. 
.(»)  Cfr.  A.  Korczynski,  Chem.  Zentralblatt  (1908),  II,  2009. 
Rendiconti.  1914.  Voi.  XXIII,  2°  Sem.  64 
