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dici,  anziché  il  Marc  (')  che  non  ha  potuto  constatarlo,  forse  per  la  insuftì- 
ciente  sensibilità  del  metodo  adoperato. 
La  chinina,  sciolta  come  bisolfato,  fu  sperimentata  nelle  proporzioni 
di  1,  5,  10,  50,  100  parti  di  base  per  100,000  di  soluzione.  Colle  quantità 
più  piccole  si  ha  nei  primi  secondi  un  deposito  uniforme,  lucido,  senza  appa- 
rente cristallizzazione,  che  quasi  subito  si  copre  di  una  patina  brunastra; 
ma  ben  presto  il  metallo  comincia  a  deporsi  a  striscio,  grigio-opache,  o 
lucenti,  composte  di  minuscoli  sferocristalli  [secondo  la  tendenza,  che  hanno 
i  cristalli  dei  metalli  deposti  elettroliticamente,  a  crescere  nel  senso  della 
corrente  elettrica  (2)  ],  lasciando  scoperta  la  maggior  parte  del  catodo.  Essi 
sono  facilmente  solubili  in  HC1;  ma  il  primo  strato  uniforme  resiste  meglio. 
Con  quantità  maggiori,  il  più  del  catodo  di  ottone  resta  nudo,  e  lo  zinco  si 
depone  in  grumetti  cristallini,  a  striscio,  parallele  (qui,  e  in  tutti  gli  altri 
casi  ove  sono  state  osservate)  alla  direzione  in  cui  circolava  il  liquido  agi- 
tato nel  Becher:  si  ha  pure  un  certo  sviluppo  di  idrogeno.  Questa  anomalia 
è  ancor  più  spiccata  colla  quantità  massima  di  chinina;  e  non  varia  quali- 
tativamente coll'aumentare  della  densità  di  corrente,  ma  è  ancor  più  netta 
a  60°. 
L'uso  di  un  catodo  già  zincato,  in  soluzione  pura,  non  fa  variare  i  risultati; 
ma  se,  viceversa,  si  trasportano  nella  soluzione  pura  i  catodi  che  han  già 
servito  nella  mista,  si  osserva  un  fenomeno  interessante:  su  tutta  la  super- 
ficie di  ottone  lucido,  e  apparentemente  inalterato,  non  si  depone  affatto  zinco, 
ma  si  ha  un  vivace  sviluppo  di  idrogeno,  con  tutte  le  apparenze  di  una  vera 
passività  catodica,  mentre  poco  e  scarso  zinco  si  depone  sui  grumi.  Insistendo, 
naturalmente,  si  finisce  collo  zincare  tutto.  Questo  mostra  che  la  causa  delle 
anomalie  non  deve  cercarsi  nel  liquido,  ma  bensì  nel  catodo,  che  è  stato  reso 
passivo  da  un  velo  di  chinina  assorbita,  la  cui  esistenza  è  rivelata  dal  velo 
bruno  di  cui  sopra,  e  più  dal  fatto  che  ripetendo  le  elettrolisi  nelle  soluzioni 
più  povere  (e  più  esauribili),  i  depositi  diventano  gradualmente  normali,  per 
riassumere  l'aspetto  anormale  quando  si  aggiunge  altra  poca  chinina.  È  questa 
la  ragione  per  cui  in  queste  esperienze  occorre  osservare  il  solo  comporta- 
mento iniziale,  quando  la  soluzione  non  è  sensibilmente  variata  nella  sua 
composizione. 
In  modo  essenzialmente  simile  si  comportò  il  bisolfato  di  cinconina. 
Una  parte  su  100000  di  soluzione  manifesta  già  una  certa  azione  sulla  qua- 
lità del  deposito,  ed  è  netta  con  quantità  quintupla,  dove  si  notò  che  le  basse 
densità  di  corrente  favoriscono  un  deposito  uniforme,  senza  apparenza  cristal- 
lina, mentre  densità  maggiori  determinano  la  formazione  di  grani  cristallini 
isolati  :  il  che  mostra  che  piccolissime  quantità  di  alcaloide  migliorerebbero 
(')  Z.  El.  Ch.,  19,  1913,  pag-.  341. 
(*)  Tammann,  Metallograpliie,  126. 
