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che  il  potere  rotatorio  magnetico  della  modificazione  rnaìenoide  è  normale, 
concorda  cioè  con  quello  che  si  calcola  teoricamente,  mentre  quello  della 
modificazione  fumaroide  è  anormalmente  alto.  Non  ci  risulta  però  che  per 
gli  acidi  in  questione  siano  state  compiute  misure  al  riguardo. 
Il  metodo  crioscopico  è  finora  il  più  attendibile.  In  vero  l'essere  tale 
metodo  fondato  sul  fatto  che,  dei  due  isomeri  geometrici,  uno  fa  soluzione 
solida  e  l'altro  no  col  relativo  composto  saturo,  mostra  che  esso  è  basato 
su  una  differenza  fisica  dei  due  isomeri,  la  quale  non  consiste  in  una  mo- 
dificazione graduale  di  una  proprietà,  ma  in  un  mutamento  fondamentale. 
Dagli  studi  di  Bruni  (')  sulle  soluzioni  solide  tra  composti  saturi  da 
un  lato  ed  i  rispettivi  derivati  non  saturi  a  doppio  legame  dall'altro,  è  ri- 
sultato alla  evidenza  «  nel  caso  di  stereoisomeri  cu  e  trans  a  doppio  le- 
«  game  etilenico  che  per  ogni  coppia,  uno  di  essi,  e  precisamente  la  forma 
«  trans,  dà  soluzioni  solide  quando  venga  sciolta  nel  corrispondente  corpo 
«  saturo,  mentre  la  forma  cis  non  gode  di  questa  proprietà  » .  Nelle  consi- 
derazioni sul  contegno  reciproco  delle  sostanze  studiate  da  Bruni  egli  fa 
notare  che  i  composti  «  a  doppio  legame  che  dànno  soluzione  solida  coi  corri- 
«  spondenti  corpi  saturi,  hanno  tutti  punto  di  fusione  più  elevato,  minore  solu- 
«  bilità  e  sono  più  stabili  dei  rispettivi  isomeri,  che  non  dànno  cristalli  misti; 
«  e  poiché  fra  i  primi  si  trova  l'etere  fumarico  e  fra  i  secondi  l'etere  maleico» 
conclude  *  che  è  razionale  che  ai  composti  della  prima  serie  si  attribuisca 
«  la  forma  fumaroide  e  a  quelli  della  seconda  la  malenoide  » . 
Queste  ed  altre  conclusioni  di  Bruni,  che  ora  non  ci  interessano  diret- 
tamente sono  in  perfetta  armonia  con  le  considerazioni  stereochimiche  teo- 
riche annunciate  più  tardi  da  Pfeiffer  (2)  con  le  quali  questi  giunse  ad  am- 
mettere la  stessa  struttura  ammessa  da  Bruni  per  dette  sostanze.  Si  com- 
prende quindi  perchè  Werner  (3)  e  Stewart  (J)  e  Jacobson  (5)  considerino 
il  metodo  crioscopico  come  assai  proficuo  nello  studio  delle  questioni  ri- 
guardanti la  configurazione  molecolare  delle  sostanze:  anche  nella  nuova 
edizione  del  trattato  di  chimica  organica  di  Richter-Auschùtz  (6)  la  que- 
stione delle  configurazioni  da  assegnarsi  agli  acidi  della  serie  oleica  è  di 
nuovo  lasciata  indecisa. 
Pur  non  volendo  attribuire  un  valore  assoluto  alle  ricerche  crioscopiche 
nello  stabilire  la  configurazione  chimica,  noi  riteniamo  che  da  esse  possa 
derivare  un  primo  criterio,  specie  quando  si  tratta  della  scelta  fra  due  co- 
stituzioni prevedibili  dalla  teoria. 
È  quanto  vedremo  in  una  prossima  Nota. 
(')  Bruni  e  Gorni,  Gazz.  Ch.  it.  30,  I,  55. 
(2)  Zeit.  f.  phys.,  Ch.  48,  40  (1904). 
Lehrbuch  der  Stereochemie,  p.  183  (1904>. 
(3)  Stereochemistrv  193,  492,  495  (1907). 
(6)  Meyer-Iacobson,  Lohvbuch  der  organischen  Chemie,  2a  tdiz..  I,  1.  1958 
(6)  Edizione  lla,  I.  328. 
