—  005  — 
Dato  che  il  metodo  termico  ci  conduceva  al  composto  Ca  Hg4  in  luogo 
di  CaHg5,  descritto  da  Schùrger,  ripetemmo  le  analisi  termiche  nel  tratto 
da  15  ai  20  moli  di  Ca,  anche  in  condizioni  diverse;  ed  in  tre  serie  di 
esperienze  abbiamo  ottenuti  gli  stessi  risultati.  Confermando  che  il  massimo 
di  arresto  si  manifesta  sempre,  in  modo  sensibile,  a  percentuali  rispondenti 
a  Ca:4Hg. 
L'eutettico  a  — 41°  non  si  manifesta  nel  tratto  dai  17  atom.  %  di 
Ca  ai  20  atom.  %  ;  ciò  potrebbe  far  supporre  la  presenza  di  una  miscibilità 
parziale,  allo  stato  solido,  fra  CaHg*  e  Hg.  Un  comportamento  analogo  ha 
notato  anche  Schuller,  per  il  composto  Na  Hg4 ,  come  si  deduce  dal  suo 
diagramma. 
Non  abbiamo  per  ora  proseguito  nell'  indagine  delle  amalgame  superiori 
al  9  %  giacché  queste,  ottenute  come  residuo  della  concentrazione  per  di- 
stillazione, si  presentano  in  masse  spugnose  che,  portate  a  temperatura  su- 
periore ai  400°,  non  fondono  e  perdono  mercurio  e  si  prestano  male  all'ana- 
lisi termica:  occorrerebbe  fonderle  a  pressione  più  elevata. 
Riassumendo,  nel  tratto  del  sistema  Ca  —  Hg ,  fino  a  33  atomi  %  di 
Ca,  all'analisi  termica  si  presenta  il  composto  CaHg4  che  fonde,  decompo- 
nendosi, a  266°  :  a  temperature  superiori  si  ha  probabilmente  la  separazione 
primaria  del  composto  Callg2.  Le  miscele  oltre  i  14  atom  °/0  di  Ca  non 
fondono  completamente,  a  pressione  ordinaria  ;  ma  raggiungono  la  temperatura 
d'ebollizione  a  377°. 
L'analisi  termica  adunque  non  conferma  alcuno  dei  composti,  descritti 
finora,  a  maggior  tenore  di  mercurio;  analogamente,  del  resto,  a  quanto  si  è 
verificato  nei  sistemi  Na  —  Hg  e  K  —  Hg,  nei  quali  l'analisi  termica  stabilì 
composti  ad  un  assai  più  basso  contenuto  di  mercurio  che  non  quello  in- 
travvisto  per  altre  vie  ('). 
Chiudendo,  ricordiamo  che  il  composto  CaHg4  si  ravvicina  aNaHg*; 
mentre  invece  i  composti,  descritti  da  Kerp  e  collaboratori,  Sr  Hg12  e  BaHg12, 
richiamano  quelli  del  potassio  e  cesio,  KHg9  e  CsHg10.  Ritorneremo  su  questo 
argomento  qnando  avremo  più  sviluppato  le  ricerche  che  stiamo  compiendo 
sulle  amalgame  degli  altri  metalli  alcalino-terrosi. 
X1)  Kicordiamo  anche  che  Me.  P.  Smith  [Zeit.  anorg.  Oh.,  SS  (1914),  161J,  ritornando 
sulle  relazióni  fra  i  coefficenti  di  diffusione  dei  metalli  in  soluzione  nel  mercurio  e  la 
facoltà  di  essi  di  combinarsi  con  questo,  dedusse  alcune  costanti  dai  coefficenti  stessi, 
ammettendo  che  i  metalli  alcalini  ed  alcalino-terrosi  diffondano  in  complessi  MHgn. 
Per  il  calcio  calcola  CaHg6,  come  per  il  sodio  NaHg3  .  Osserveremo  che  le  costanti 
calcolate  da  Smith,  se  costituiscono  una  prova  indiretta  dell'esistenza  di  mercuridi  di 
calcio  in  soluzione,  non  possono  però  fornirci  alcun  dato  assoluto  sui  composti  che  si 
separano  allo  stato  solido  :  in  soluzione  potrebbero  anebe  aversi  equilibri  tra  forme 
diverse  di  mercuridi. 
