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Chimica-fisica.  —  Sul  potere  elettromotore  delle  amalgame 
di  calcio  0).  Nota  di  Livio  Cambi,  presentata  dal  Socio  E.  Nasini. 
Il  potere  elettromotore  delle  varie  amalgame  venne  ripetutamente  stu- 
diato, sia  per  l' interesse  diretto  della  sua  misura,  sia  per  le  relazioni  fra 
esso  e  la  struttura  delle  amalgame  solide.  Da  quest'ultimo  lato  vennero 
indagate  le  forze  elettromotrici  di  pile  ad  amalgame  di  sodio  (2),  di  po- 
tassio (3)  e,  soprattutto,  di  cadmio,  zinco,  bismuto,  stagno,  piombo  (4). 
Il  potere  elettromotore  delle  amalgame  dei  metalli  alcali no-terrosi  non 
ci  e  noto  se  non  in  pochi  casi  riguardanti  amalgame  liquide  assai  diluite  (5), 
e  non  possediamo  finora  alcun  dato  per  quanto  si  riferisce  ai  composti  solidi 
di  queste  amalgame. 
Non  intendo  qui  riandare  lo  svolgimento  della  teoria  e  delle  ricerche 
sul  potere  elettromotore  delle  leghe  metalliche  binarie  in  rapporto  alla  na- 
tura delle  fasi  che  le  compongono:  rimando  alla  letteratura  in  proposito  (6). 
(')  Lavoro  eseguito  nel  Laboratorio  di  elettrochimica  del  B.  Istituto  tecnico  supe- 
riore di  Milano,  diretto  dal  prof.  G.  Carrara. 
(s)  F.  Haber  e  M.  Sack,  Zeit,  Elektrch.,  Vili  (1902),  245;  M.  Sack,  Zeit.  anorg.  Ch., 
34  (1903)  Bd.  37. 
(3)  M.  Eeuter,  Zeit.  Elektrch,  Vili  (1902),  801. 
(4)  T.  W.  Richard  e  G.  Lewis,  Zeit.  phys.  Ch.,  28  (1899),  1  ;  H.  C.  Bijl,  Zeit.  phys. 
Ch.,  41  (1902)  641;  N.  A.  Puschin,  Zeit.  anorg.  Ch.,  36  (1908),  232;  W.  J.  v.  Heteren, 
Zeit.  anorg.  Ch.  42  (1904),  138;  T.  W.  Richard  e  H.  Wilson,  Zeit.  phys.  Ch.,  72  (1910),  129. 
(5)  M.  Le  Blanch,  Zeit.  phys.  Ch,,  5  (1890),  480;  A.  Schiller,  Zeit.  Elektrh.,  5  (1898), 
259;  A.  Coehn  e  W.  Kettembeil,  Zeit.  anorg.  Ch.,  38  (1904)  198;  W.  Kettembeil,  ibid., 
213;  H.  G.  Byers,  Amer.  Chem.  Soc,  30  (1908),  1584;  Me.  P.  Smith,  Zeit.  anorg.  Ch.,  58 
(1908),  390. 
0)  M.  Laurie,  Philos.  Mag.  33  (1892)  94;  W.  Ostwald,  Lehrbuch,  IL,  pag.  906; 
W.  Nernst,  Zeit.  phys.  Ch.,  22  (1897),  539;  M.  Herschkonitsch,  Zeit.  phys.  Ch.,  27  (1898), 
125;  A.  Ogg,  Zeit.  phys.  Ch.,  27  (1898)  285;  F.  Haber,  Zeit.  Elektrh.,  Vili  (1902),  511  ; 
N.  S.  Puschin,  loc.  cit.  ;  W.  Reinders,  Zeit.  phys.  Ch.  42  (1903),  225;  M.  Sack,  loc.  cit,, 
pag.  324;  Puschin,  Zeit.  anorg.  Ch.,  56  (1908),  1. 
La  discussione  teorica  completa  della  quistione  venne  compiuta  da  W.  Reinders 
in  base  alla  legge  delle  fasi  ed  alla  teoria  osmotica  della  pila,  stabilendo  le  condizioni 
di  reversibilità  dell'elettrodo  costituito  dalla  lega  binaria  e  dalle  soluzioni  contenenti 
entrambi  i  cationi  metallici. 
Le  ricerche  sulla  tensione  delle  leghe  vennero  finora  compiute  trascurando  l'influenza 
del  componente  più  nobile:  ponendo  cioè  le  varie  leghe  a  contatto  di  soluzioni  contenenti 
soltanto  il  catione  più  elettroafBne.  Ciò  deve  aver  portato,  in  diversi  casi,  ad  una  alte- 
razione delle  superfici  metalliche;  e  fu  certamente  causa  di  errori,  come  osservava  recen- 
temente G.  Tammann  (Lehrbuch  der  Metallographie  [1914],  pag.  338). 
Ricorderò  a  proposito  che  nel  caso  delle  amalgame  dei  metalli  alcalini  od  alcalino- 
terrosi  l'influenza  della  tensione  del  mercurio  è  trascurabile,  almeno  in  elettroliti  non 
