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per  gli  elettrodi  da  lui  usati  ad  alcool  metilico.  Le  pile  vennero  immerse 
nella  poltiglia  anidride  carbonica  solida-acetone,  che  era  contenuta  in  un 
largo  tubo  di  Dewar.  Dopo  che  la  soluzione  aveva  assunto  la  temperatura 
di  —  80°,  veniva  posta  in  essa  l'amalgama.  Il  contatto  con  l'amalgama  venne 
stabilito  mediante  una  punta  di  platino  che  veniva  immersa  completamente 
nella  massa  della  lega  (30  gr.  per  ogni  misura).  Le  misure  vennero  com- 
piute col  metodo  di  compensazione,  usando  come  campione  una  coppia  a 
cadmio,  tarata,  ed  uno  o  due  accumulatori  (in  serie). 
Le  amalgame  di  calcio  diluite  mostrarono  anomalie  simili  a  quelle 
osservate  da  Haber  e  Sack  per  le  amalgame  di  sodio  :  nel  caso  attuale  osser- 
vai però  valori  assai  più  costanti;  essi  oscillarono  sempre  entro  0,08  Volta 
(nel  sodio  si  hanno  oscillazioni  che  possono  raggiungere  fino  0,5  Volta).  Le 
amalgame  oltre  ì  10  at.  °/o  di  Ca  dettero  valori  quasi  costanti  o  costanti; 
la  forza  elettromotrice  cresceva  lentamente  e  si  mantenne  infine  costante 
per  1  ora  circa.  Le  misure  vennero  in  ogni  caso  prolungate  per  un  periodo 
di  2-3  ore.  I  dati  riportati  nelle  tabelle  I  e  II  si  riferiscono  a  due  serie 
distinte  di  prove,  e  riportano  i  valori  massimi  osservati. 
Per  stabilire  le  tensioni  (sH)  delle  varie  amalgame  di  calcio,  ho  deter- 
minato il  potenziale  dell'elettrodo  Hg  |  Hg2Cl2 ,  CaCL  0,25 M  ,  CH3.OH  |, 
usato  costantemente  nelle  due  serie  di  pile,  accoppiandolo  con  l'elettrodo 
Hg  |  Hg2CÌ2,  KC1  0,02698  n  ,  CH3 .  OH  |  ,  eH  =  -f  0,288  a  25°,  di  Isga- 
rischew 
La  coppia 
He 
Hg2Cl2 ,  KC1  0,02698  n 
CH3 .  OH 
Hg 
CaCIz  0,25  M  ,  Hg,Cl8 
CH3 .  OH 
+  25  —  80° 
ha  fornito  è  =  —  0,070.  Da  questo  valore  si  deduce,  per  Hg|Hg2Cl2, 
CaCl2  0,25  M  ,  0H3  OH  |  a  —  80°,  s H  =  +  0,358,  in  via  approssimata  tra- 
scurandosi il  potenziale  fra  le  due  soluzioni  metilalcooliche  (compresovi 
l'effetto  termoelettrico,  essendo  i  due  strati  liquidi  a  temperature  diverse)  (2). 
Data  però  la  grandezza  dei  potenziali  misurati  e  lo  scopo  comparativo  delle 
misure,  tale  approssimazione  può  essere  sufficiente. 
Nella  tabella  III  ho  riportato  le  forze  elettromotrici  di  coppie  aventi 
ad  elettrodo  normale  costante  l'elettrodo  0,1  n  KC1,  a  calomelano,  che  si  tro- 
vava a  temperatura  ambiente:  in  questa  tabella  i  valori  sB  sono  pure  appros- 
simati, trascurando  la  differenza  di  potenziale  fra  le  due  soluzioni.  Si  ha 
però  una  concordanza  soddisfacente,  data  la  natura  delle  leghe  studiate,  con 
i  valori  fH  delle  serie  I  e  IL 
(')  loc.  citato.  L'elettrodo  venne  preparato  nel  modo  descritto  dall'autore. 
(3)  Per  l'effetto  termoelettrico  fra  soluzioni  vedi:  W.  Nernst  [Zeit.  phys.  Ch.,  4 
(1889)  169];  W.  Duane  [Zeit.  Rlektr.  Ch.,  Ili  (1897),  164];  le  osservazioni  di  Th.  W.  Ki- 
chards,  Zeit.  phys.  Ch.,  24  (1897),  48]  che  pure  lo  ha  trascurato  in  diverse  misure. 
