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+  0,19  a  quello  dello  stesso  in  riposo  :  valore  che  sta  bene  in  serie  coi 
miei  [p.  es.  +  0,09  -  (-  0,03)  =  -f-  0,12  con  d  =  0,022].  Notiamo, 
pure,  che,  dopo  interrotta  la  corrente,  il  potenziale  di  lavoro  del  catodo  pas- 
sava a  quello  di  riposo  con  una  certa  lentezza,  la  differenza  di  potenziale 
coli' elettrodo  normale  passando  per  zero  solo  dopo  una  sessantina  di  secondi; 
ma  dopo  un  quarto  d'ora  si  giungeva  sempre  a  valori  non  ulteriormente 
variabili,  che  son  quelli  registrati.  Il  potenziale  di  lavoro,  invece,  si  stabi- 
liva appena  chiusa  la  corrente;  e  non  variava  entro  10-20  minuti,  tempo 
massimo  dedicato  alla  sua  misura. 
Il  potenziale  del  catodo  di  mercurio,  dove  lo  zinco  si  scioglieva  come 
amalgama,  fu  determinato  in  relazione  ad  alcune  osservazioni,  di  cui  oltre. 
Esso  conteneva  in  ogni  caso  una  piccola  quantità  di  zinco  (poche  unità  per 
mille),  anche  prima  dell'elettrolisi,  a  fine  di  impartirgli  un  potenziale  definito, 
praticamente  coincidente  con  quello  dell'amalgama  saturo.  Il  potenziale  di 
lavoro  è,  in  esso,  appena  diverso  da  quello  di  riposo  :  conseguenza,  questa, 
della  maggiore  uniformità  della  superficie  metallica  liquida. 
Soluzione  fondamentale  -j-  5. IO-5  chinolina  (come  solfato). 
Anodo 
Catodo  zincato 
A) 
prima 
della  corrente   .  . 
-  0,070 
-  0,091 
B) 
sotto 
corrente  d  =  0,0089 
+  0,20    a    +  0,26 
d  =  0,0113 
+  0,27,  poi  +  0,25 
C) 
senza 
-  0,065 
-  0,050  a  -  0,060 
Il  potenziale  del  catodo  già  zincato  precedentemente,  che  in  soluzione 
pura,  come  vedemmo,  è  —  0,031,  assunse  il  valore  di  —  0,091,  variando 
dunque  di  0,06  nel  senso  «  nobile  »,  non  appena  aggiunto  il  solfato  di  chi- 
nolina, senza  alcuna  corrente.  L'apparente  anomalia  (poiché  una  così  piccola 
quantità  di  sale  neutro  non  dovrebbe  avere  nessuna  influenza)  deve  spiegarsi 
col  fatto  che  lo  zinco,  metallo  fortemente  elettropositivo,  decompone  fin  dal 
principio  un  po'  del  solfato  di  chinolina,  causando  la  deposizione  di  un  po' 
di  base  sull'elettrodo,  come  durante  la  polarizzazione  catodica. 
È  notevole  che  il  passaggio  della  corrente  ha  per  effetto  di  riportare 
il  potenziale  di  riposo  del  catodo  a  un  valore  un  po'  più  vicino  (C),  an- 
ziché più  lontano,  di  quello  nella  soluzione  pura,  senza,  purtuttavia,  che 
possa  pensarsi  ad  esaurimento,  poiché  lo  stesso  fenomeno  si  ripetè  dopo 
nuove  aggiunte  di  chinolina;  sono  piccole  irregolarità,  frequenti  in  fenomeni 
di  natura  cinetica. 
